Die Phosphorazide P(N3)3 (I), PO(N3)3 (II), und P(N3)5 (III) lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden PCl‐Verbindungen und Natriumazid darstellen. III zerfällt in Lösung leicht in I und Stickstoff. Die Schwingungsspektren werden diskutiert. III ist kovalent aufgebaut und besitzt D3h‐Symmetrie.

Die Schwingungs‐ und 31P‐NMR‐Spektren der Phosphorylazide OP(OCH3)2N3 I, OP(OCH3)(N3)2 II, OP[N(CH3)2]2N3 III und OP[N(CH3)2](N3)2 IV, von denen II und IV erstmals dargestellt wurden, wurden aufgenommen und diskutiert.

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