Due to phase separation in the silicate melt, the synthesis of fluorosmectites ([Na0.5]inter[Mg2.5Li0.5]oct[Si4]tetO10F2) from the melt without mechanical mixing yields an inhomogeneous material. Because of the solid solution capability of the 2:1 layer silicate structure, the nonuniformity in chemical and mineral composition inevitably will lead to fluorosmectites that adopt a range of charge densities. This will be detrimental to many possible applications due to the large influence of layer charge on the properties of clay minerals. The problem can be circumvented by rotating the crucible during synthesis in a horizontal mounting, which will continuously force mixing of the melt mechanically. The product obtained is homogeneous at all length scales as judged by chemical analysis and its uniform intracrystalline reactivity. Noteworthy is its tendency to form regularly interstratified intercalates of monolayers and bilayers upon alkylammonium exchange and of rectorite type phases upon partial K+ exchange. We expect that the two dissimilar types of galleries, which are stacked in a regularly alternating pattern, can be selectively addressedleading to interesting intercalation materials.

No abstract

Fluorosmectite, [M0.5]zwi[Mg2.5Li0.5]okt[Si4]tetO10F2 (M = Na, K, Rb, Cs), wurden über eine Schmelzsynthese in gasdicht verschweißten Mo‐Tiegeln dargestellt. Bei gleichbleibender, im Bereich der Smectite liegender, Schichtladung von x = 0.5 nimmt sowohl die Kristallitgröße als auch die Stapelordnung mit größer werdendem Zwischenschichtkation zu. Während beim mikrokristallinen Na‐Hectorit sowohl Rotations‐ (n120° und n60°) als auch Translationsfehlordnung (±0.145b) vorliegt, findet man für K‐Hectorit dagegen nur noch ±b/3 Translationsfehlordnung. Rb‐ und Cs‐Hectorit zeigen schließlich ein normales Bragg‐Beugungsmuster. Mit Cäsium als Zwischenschichtkation kann man vollkommen geordnete und sogar einkristalline Hectorite herstellen, die keinerlei diffuse Streuung mehr zeigen und eine Einkristallstrukturanalyse erlauben (monoklin, 1M—Polytyp, C2/m, a = 5.2401(10)Å, b = 9.0942(10) Å, c = 10.7971(10)Å, β = 99.21 (2)°, V = 507.90(12) Å3, Z = 2). Diese 3D geordneten Smectite besitzen immer noch eine ausreichende intrakristalline Reaktivität, die einen schnellen und vollständigen Austausch gegen Organokationen erlaubt.

A synthetic Cs-fluorohectorite was intercalated with Tetramethylammonium-cations (TMA

When pillaring a well crystalline synthetic hectorite using molecular pillars, we obtained a truly microporous material for the first time that displays long range order of the pillars and consequently a narrow pore size distribution.