Cyclobuten-Derivate lassen sich aus den entsprechenden Thiolanen iiber die Chlorsulfoxide in besseren Ausbeuten herstellen als iiber Chlorsulfone, die bei der Ramberg-Backlund-Reaktion als Zwischenprodukte auftreten. Dieses wird durch die Synthese Die von uns beschriebene Synthese's2' von Propellanen rnit Benzol-Dewarbenzol-Struktur geht von den entsprechenden Dithiapr~pellanen~.~) aus, die uber die Dichlordisulfoxide in die 1,Ciiberbruckten Dewarbenzole iibergefiihrt werden. Wahrend die Dithiapropellane einfach und in groReren Mengen hergestellt werden konnen, ergaben sich in einigen Fallen Probleme bei der Herstellung der als Zwischenprodukte notwendigen Dichlordisulfoxide, da die in der ersten Reaktionsstufe auftretenden Chlorthioether gegen Feuchtigkeit sehr empfindlich sind und deswegen Ausbeuteeinbul3en verursachen. Aus diesem Grund sollte anhand der Verbindung 1 ein alternativer Reaktionsweg beschritten werden, der bessere Ausbeuten und groRere Selektivitat der Chlorsulfoxide verspricht.Wir stellten fest, daB die Ausbeuten an Chlorsulfoxiden erhoht werden konnen, wenn man zunachst die Sulfoxide herstellt, die sehr stabil sind und gut kristallisieren, und diese anschlieljend rnit N-Chlorsuccinimid chloriert. Im Gegensatz hierzu lassen sich die Chlorsulfone, die bei der Ramberg-Backlund-Reaktion als Zwischenprodukte auftreten, nicht aus den Sulfonen durch Chlorierung herstellen. Diese kann man nur durch Chlorierung der Thioether rnit nachfolgender Oxidation oder durch weitere Oxidation der Chlorsulfoxide erhalten.Bei der Oxidation von 1 erhalt man die zwei moglichen diastereomeren Sulfoxide 2a und 2b mit endo-und exoStellung des Sauerstoffatoms in 82% bzw. 12.5% Ausbeute. Weitere Oxidation von 2a und 2 b fiihrt zu dem Sulfon 3, das auch direkt aus 1 gewonnen werden kann. Bei der Chlorierung von 2a mit N-Chlorsuccinimid entsteht stereo-

No abstract

Crystal and Molecular Structure of l′,8′:3,5‐Naphtho15.2.2lpropella‐ 3,8,l0‐triene.

Die Synthesen der Propellane 7 -9, die eine Benzol-Dewarbenzol-Struktur besitzen, werden be- .2]propella-3,8,lO-trieneThe syntheses of the propellanes 7-9, which have a benzene-Dewar-benzene structure, are described. As a second example of a 1 ,rl-bridged Dewar-benzene, the crystal and molecular structure of 1 ',8': 3.5-naphtho[5.2.2]propella-3,8,lO-triene (9) is elucidated by X-ray structure analysis. 9 has a long central bridge bond of 1.565 A, which, however, is clearly shorter than the corresponding bond of 3,4: 5,6-dibenzo[6.2.2]propella-3,5,9,1l-tetraene (10: 1.586 A), due to the smaller C,-bridge. The dihedral angle of 116.6" between the cyclobutene rings of the Dewarbenzene system of 9 is insignificantly larger than the analogous angle of 10 (1 15.9'). The molecule lies on a crystallographic mirror plane.Bei der von uns ausgefiihrten Synthese') von 3,4: 5,6-Dibenzo[6.2.2]propella- 3,5,9,l ¶-tetraen (10)

The reaction of the ester (V) (obtained starting from the hydroxytetrahydropyrane (I) via the intermediate (III)) with Hg(O‐Ac)2 in the presence of CaO and MeOH (VI) followed by reduction affords a cis‐trans mixture of the cyclopentane derivatives (VII).