No abstract

Поступила в редакцию 3 июля 2018 г, после доработки -14 сентября 2018 г. С использованием обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии с диодно-матричным и масс-спектрометрическим детектированием исследован видовой состав антоцианов цветков Catharanthus roseum. После кислотного гидролиза антоцианов по характерному изменению электронных спектров поглощения и по изменению удерживания было установлено, что все пять антоцианидинов цветков фиолетового цвета отличаются от пяти наиболее часто встречающихся в природе (в виде гликозидов) антоцианидинов однотипным дополнительным метилированием. Направление метилирования по гидроксильной группе в положении 7 флавилиевого скелета было определено при анализе изменения параметров электронных спектров поглощения; таким образом, антоцианы цветков катарантуса построены на пяти необычных антоцианидинах,являясь производными 7-метилдельфинидина, 7-метилцианидина, 7-метилпетунидина, 7 метилпеонидина (розинидина) и 7 метилмальвидина (хирсутидина). Сопоставление масс-спектрометрических данных, электронных спектров поглощения и параметров удерживания антоцианов цветков Catharanthus roseum указывают на присутствие в экстрактах лепестках цветков 3-рамозилгалактозидов указанных антоцианидинов, к которым добавляются (в меньшем количестве) 3-галактозиды.Using the reversed phase high performance liquid chromatography with diode-array and massspectrometric (in ESI mode) detection, a composition of Catharanthus roseum petals was established. After the acid hydrolysis, all five anthocyanidins were found to be different comparing to the ordinary anthocyanidins from Vitis vinifera fruits. The anthocyanins were elucidated to be 7-O-methyl derivatives of delphinidin, cyanidin, petunidin, peonidin and malvidin by the analysis of retention in RP HPLC, mass-and UV-visible spectra. The anthocyanins were characterized with UV-visible spectra, having the same fixtures as the set of nonmethylated (in position 7) anthocyanin with hypsochromic (4 nm) of spectral maxima. The absorption bands for 7-methylcyanidin and 7-methylpeonidin aglycons and derivatives were indistinguishable while for the set of 7-methydelphinidin, 7-methypetunidin and 7-methylmalvidine (hirsutidin) a consecutive shift of absorption maxima by approximately 1 -1.5 nm was found. The same was true for non-methylates at position 7 derivatives. The analysis of retention of anthocyanins of the flowers including the comparison with the retention of Mangifera indica skin anthocyanins, mass-and UV-visible spectra indicated that a minor set of anthocyanins included two

No abstract

В работе методом обращенно-фазовой ВЭЖХ был определен набор антоцианов, ответствен-ных за окраску цветков популярного садового растения штокрозы (Altea roseum). 15 антоцианов тем-ноокрашенных цветков представлены 3-глюкозидами, 3-рутинозидами и 3-(6"-малонилглюкозидами) пяти агликонов – трех из дельфинидинового ряда (дельфинидин, петунидин и мальвидин) и двух (ци-анидин и пеонидин) из цианидинового ряда. Было обнаружено, что цветы накапливают в основном производные дельфинидинового или цианидинового рядов. Количественное соотношение в накопле-нии различных антоцианов в цветках зависит от сорта штокрозы; установлено, что общее количество антоцианов превышает 1 г на 100 г свежих лепестков для сортов с темной окраской цветков. Зависи-мость удерживания от структуры веществ исследовали специальными методами относительного ана-лиза удерживания на примере добавления рамнозильной части к 3-глюкозидам и ацилирования мало-новой кислотой тех же 3-глюкозидов. Показано, что изменение липофильности (как miLogP), обу-словленное усложнением структуры антоцианов, не коррелирует с изменением удерживания раство-ренного вещества, что, вероятно, связано со специфическим “поплавковым” механизмом удержива-ния антоцианов. Установлено, что изменение температуры разделения имеет большое значение для контроля селективности разделения антоцианов. И именно изменение температуры от 40 до 27.5оС позволило добиться разделения всех 15 антоцианов, в то время как градиентный режим элюирования в этом случае позволяет осуществить разделение менее чем за 20 мин.