Проведены рентгеновские дифрактометрические исследования структурного состояния простых редкоземельных оксидов Gd2O3, Sm2O3 и  Eu2O3, синтезированных разными методами, на первых этапах кристаллообразования. Обнаружено, что первой кристаллической фазой этих соединений в нанокристаллическом состоянии является не известная кубическая модификация с пространственной группой симметрии S.G. Ia-3 (206), а  тетрагональные фазы, пространственные группы которых не установлены в силу малого количества сильных рефлексов в наносостоянии. Показано также, что такие  же тетрагональные фазы образуются в промышленных порошках этих соединений, подвергнутых длительному хранению. Ключевые слова: синтез Re2O3, глицин-нитратный метод, нанокристаллическое состояние, рентген-дифракционные методы исследования, фазовые переходы.