A Dimer of Hydrogen Cyanide Stabilized by a Lewis Acid

Abstract

A highly labile dimer of hydrogen cyanide, HCN⋅⋅⋅HCN, was extracted from liquid HCN by adduct formation with the bulky Lewis acid B(C F ) , affording HCN⋅⋅⋅HCN-B(C F ) , which was fully characterized. The influence of the solvent (HCN, CH Cl , and aromatic hydrocarbons) on the crystallization process was studied, revealing dimer formation when using HCN or CH Cl as solvent, whereas aromatic hydrocarbons led to the formation of monomeric arene⋅⋅HCN-B(C F ) adducts, additionally stabilized by η -coordination of the aromatic ring system similar to well-known half-sandwich complexes.

Borane Adducts of Hydrazoic Acid and Organic Azides: Intermediates for the Formation of Aminoboranes

“…[3] Equation (5): Best synthesis of pure HN 3 applied in this work;R' = CH 3 (CH 2 ) 16 . [28,31,32] HN 3 is readily synthesized on the preparative scale by the reaction of stearic acid with sodium azide at 80-130 8 8Ci n am elt [Scheme 1, Eq. Reaction of RN 3 (R = H, Me 3 Si (TMS), Ph, 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 (Btp);TS= transitions tate) with B(C 6 F 5 ) 3 to give intermediate 1R,as well as aminoborane 2R upon release of N 2 and C 6 F 5 migration.…”

Boran‐Addukte von Stickstoffwasserstoffsäure und Organischen Aziden: Intermediate bei der Bildung von Aminoboranen

“…[31] Das auf die Elektronendichte von 1H·xyl abgebildete elektrostatische Potential (ESP) veranschaulicht die elektrostatisch günstige Anordnung des m-Xylol-Moleküls,w elche eine starke Va n-der-Waals-Wechselwirkung zwischen dem H d+ (-N 3 )-Zentrum und den C Aryl -Atomen ermçglicht (Abbildung 1, rechts). [31] Das auf die Elektronendichte von 1H·xyl abgebildete elektrostatische Potential (ESP) veranschaulicht die elektrostatisch günstige Anordnung des m-Xylol-Moleküls,w elche eine starke Va n-der-Waals-Wechselwirkung zwischen dem H d+ (-N 3 )-Zentrum und den C Aryl -Atomen ermçglicht (Abbildung 1, rechts).…”

“…[25] Neutrale HN 3 -Addukte vom TypH N 3 ·LS wurden nach unserem Kenntnisstand bisher nicht isoliert. [28,31,32] HN 3 lässt sich im präparativen Maßstab leicht durch die Reaktion von Natriumazid mit Stearinsäure in der Schmelze bei 80-130 8 8Ch erstellen [Schema 1, Gl. [30] Unserem Interesse an Azid-und Adduktchemie folgend waren wir von der Idee fasziniert, HN 3 durch eine starke Lewis-Säure wie B(C 6 F 5 ) 3 zu stabilisieren und damit die Säurestärke von HN 3 signifikant zu erhçhen.…”

“…[31,[33][34][35][36][37] Nachdem die Stickstoffentwicklung beim Erwärmen auf 20 8 8Cb eendet war, wurde das Lçsungsmittel entfernt und das Aminoboran [H(C 6 F 5 )N À B(C 6 F 5 ) 2 ]( 2H) erhalten. HCN·B(C 6 F 5 ) 3 : À7.8;f reies B(C 6 F 5 ) 3 :5 9.1 ppm in CD 2 Cl 2 ).…”

Stabilisierung eines Blausäure‐Dimers mit einer Lewis‐Säure

“…[77] Ausgewählte Strukturdatensind in Tabelle 2aufgeführt. Kugel-Stab-Darstellung der Molekülstruktur von 2Benz im Kristall.…”