A rheological effect in the reaction of dissolved polymers with peroxides under shearing stress

Abstract

Reactions of polyisoprene, polybutadiene and polyoctenamer in o-xylene with dibenzoyl peroxide and dicumyl peroxide were investigated by measuring the apparent viscosity qa of the solutions with a coaxial cylinder viscometer. As a new effect a "pre-maximum" in the increase of qa with reaction time was found. Possible reasons for the pre-maximum being due to the measuring device could be excluded. The dependence of the pre-maximum on the reaction conditions was investigated. A probable explanation of the pre-maximum is that the network first formed is destroyed by shear. ZUS AMMENFASSUNG:Die Umsetzungen von Polyisopren, Polybutadien und Polyoctenamer in 0-Xylol mit Dibenzoylperoxid und Dicumylperoxid wurden durch Messung der scheinbaren ViskositBt qa der Ltisungen mit einem Koaxialzylinder-Viskosimeter untersucht. A l s ein neuer Effekt wurde ein "Vormaximum" in der Zunahme von qa mit der Reaktionszeit gefunden. Mtigliche Ursachen fur das Vormaximum, die auf die MeRvorrichtung zuriickzufuhren wken, konnten ausgeschlossen werden. Die Abhiingigkeit des Vormaximums von den Reaktionsbedingungen wurde untersucht. Eine wahrscheinliche Erklarung fiir das Vormaximum ist, dal3 das zunachst gebildete Netzwerk durch die Scherung zersttirt wird.' H.