A trans-dinitrogen complex of molybdenum

Hidai, Masanobu; Tominari, K.; Uchida, Yasuzo; Misono, Akira

doi:10.1039/c29690001392

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“…[41] One of the first molybdenum N 2 complexes to be discovered was trans-[Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 ]. [42] H 2 was found to displace the ligating N 2 in complexes of this kind. [43] The ligating N 2 can be transformed into NH 3 2 ], and other products.…”

Section: Transition Elementsmentioning

confidence: 94%

Intrinsic Dinitrogen Activation at Bare Metal Atoms

Himmel¹,

Reiher²

2006

Angew Chem Int Ed

119

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There is ongoing interest in metal complexes which bind dinitrogen and facilitate either its reduction or oxidation under mild conditions. In nature, the enzyme nitrogenase catalyzes this process, and dinitrogen fixation occurs under mild and ambient conditions at a metal-sulfur cluster in the center of the MoFe protein, but the mechanism of this process remains largely unknown. In the last few years, new important discoveries have been made in this field. In this review are discussed recent findings on the interaction of N(2) with metal atoms and metal-atom dimers from all groups of the periodic table as provided by gas-phase as well as matrix-isolation experiments. Intrinsic dinitrogen activation at such bare metal atoms is then related to corresponding processes at complexes, clusters, and surfaces.

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Section: Transition Elementsmentioning

confidence: 94%

Intrinsic Dinitrogen Activation at Bare Metal Atoms

Himmel¹,

Reiher²

2006

Angew Chem Int Ed

119

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“…Einige Mo‐ und W‐Komplexe sind ebenfalls dafür bekannt, dass sie Distickstoff binden 41. Eine der ersten Mo‐N 2 ‐Komplexe war das trans ‐[Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 ] 42. Im Allgemeinen verdrängt H 2 das N 2 aus diesen Komplexen 43.…”

Section: Valenzgesättigte Distickstoff‐komplexeunclassified

Intrinsische Stickstoff‐Aktivierung an “nackten” Metallatomen

Himmel

Reiher

2006

Angewandte Chemie

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Das Interesse an Metallkomplexen, die molekularen Stickstoff binden und seine Reduktion oder Oxidation unter milden Bedingungen bewirken, ist weiterhin ungebrochen. In der Natur katalysiert das Enzym Nitrogenase diesen Prozess. Unter milden Zellbedingungen findet die Distickstoff‐Fixierung an einem Metall‐Schwefel‐Cluster im Zentrum des MoFe‐Proteins statt. Details des Mechanismus sind jedoch weithin unbekannt, obwohl gerade in den letzten Jahren wichtige Entdeckungen in diesem Gebiet gemacht wurden. Im vorliegenden Aufsatz werden neueste Resultate über Wechselwirkungen von N2 mit Metallatomen und Metallatom‐Dimeren aller Gruppen des Periodensystems diskutiert, die vor allem in Gasphasen‐ und Matrixisolationsexperimenten gewonnen wurden. Die Relevanz dieser intrinsischen Distickstoff‐Aktivierung an ligandenfreien Metallatomen für die entsprechenden Reaktionen an Komplexen, Clustern und Oberflächen wird hervorgehoben.

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“…In general, dinitrogen bound in a terminal end-on fashion is not extensively activated as is shown in examples A [16,17] and B. [22] This terminal bonding mode is by far the most prevalent, especially in late metal chemistry.…”

mentioning

confidence: 93%