Action de l'Acide Perpropionique sur le Phosphate de Diphenyle et de p -Nitrophenyle. Destruction et Etude du Mecanisme D'Hydrolyse en Phase Aqueuse Micellaire

Abstract

L'action de l'acide perpropionique CH 3 CH 2 CO 3 H aétéétudiée en milieu micellaire (chlorure de cétyl triméthyl ammonium, CTACl) sur le phosphate de p-nitrophényle et de diphényle (PNPDPP). La destruction est rapide et totale, elle a montré l'intérêt de ce système non agressif. L'utilisation simultanée des spectroscopies UV-visible, IR, et RMN du 31 P a permis de mieux comprendre la réaction et de proposer un mécanisme pour la déphosphorylation du PNPDPP par l'acide perpropionique comportant la formation d'un peranhydride intermédiaire de formule (PhO) 2 P(O)OOC(O)CH 2 CH 3 ; l'évolution de ce dernier á etéétudiée en phase aqueuse micellaire (pH ∼ 9, CTACl) et par voie radicalaire. The reaction of perpropionic acid CH 3 CH 2 CO 3 H with p-nitrophenyl diphenyl phosphate (PNPDPP) has been carried out in micellar medium (cetyltrimethylammonium chloride, CTACl) providing the fast and complete destruction of PNPDPP. UV-visible, IR, and 31 P NMR spectroscopies allow a better understanding of the reaction. A mechanism for PNPDPP dephosphorylation by peroxyacids is proposed. A peranhydride intermediate, (PhO) 2 P(O)OOC(O)CH 2 CH 3 , is formed; its evolution in buffered micellar medium (pH ∼ 9, CTACl) and under organic radical conditions has been studied.