Análise conformacional e estudo das interações eletrônicas de algumas (&#945;-oxa-&#945;-tio-) e (&#945;-oxa-&#945;-seleno-) acetofenonas-<i>para</i>-substituídas

Abstract

AGRADECIMENTOSAos meus familiares pelo apoio incondicional.Ao Prof. Paulo Roberto Olivato não apenas pela orientação, mas também pela confiança, dedicação e sobretudo pela amizade durante esses anos.Ao Prof. Julio Zukermann-Schpector e seus colaboradores pelas estruturas de difração de raios-X e pelas contribuições nas análises de dados cristalográficos.Aos membros da banca avaliadora pela disposição. É um prazer contar com vocês. Aos amigos Prof. Alessandro Rodrigues e Prof. Daniel N. S. Rodrigues, sem os quais, essa tese não teria saído. À minha amada companheira Stella dos Santos Alves. Aos colegas de laboratório e colaboradores do grupo de pesquisa Daniel e Jéssica, pela companhia e ensinamentos sobre cálculos teóricos e sínteses. Aos amigos Marcelo M. Reginato e Prof. Ataualpa A. C. Braga pelo apoio com infinitas dúvidas científicas e pelas consultorias prestadas em assuntos aleatórios. Aos amigos, professores e funcionários que, muito injustamente, estão fora desta humilde lista, mas que exerceram papel de igual importância nisso tudo. O presente trabalho foi realizado com apoio da Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior -Brasil (CAPES) -Código de Financiamento 001. Às agências de fomento à pesquisa no Brasil e em São Paulo, em especial CNPq e FAPESP, pelo auxílio ao longo dos anos. Ao Instituto de Química da USP pela concessão da infraestrutura necessária.O que seriam as forças da Natureza senão a mão de Deus mostrando sua grandeza? Henrique J. Traesel RESUMO TRAESEL, H. J. Análise conformacional e estudo das interações eletrônicas de algumas (α-oxa-α-tio-) e (α-oxa-α-seleno-) acetofenonas-para-substituídas. 2018. 173 p. Tese A presente tese trata da análise conformacional e estudo das interações eletrônicas de algumas 2-(fenilselanil)-2-(metoxi)-4'-substituídas-acetofenonas (série I) e das 2-(4-substituídasfenilsulfanil)-2-(metoxi)-4'-substituídas-acetofenonas (série II) contendo grupos doadores, hidrogênio e atraentes de elétrons na posição para dos anéis fenacílico [4'-Y-PhC(O)] e fenilsulfanílico (S-Ph-4-X). Através da resolução das bandas de νCO, foi constatada a ocorrência de isomerismo conformacional nos solventes de constante dielétrica crescente (n-C6H14, CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3CN) em ambas as séries. Cinco compostos da série II apresentaram ressonância de Fermi (RF) no infravermelho e precisaram ser deuterados. Os dados espectroscópicos são concordantes tanto com os resultados dos cálculos de otimização e frequência em fase gasosa quanto com a simulação do efeito do solvente (PCM), no nível de teoria B3LYP/6-31+G(d,p). Em ambas as séries, foram encontradas três conformações estáveis c1, c2 e c3, sendo que c2 é significativamente mais estável que c1 e c3. O confôrmero c1 possui o oxigênio metoxílico e o carbonílico em sinperiplanar enquanto os grupos -SePh/-SPh estão em anticlinal. Os confôrmeros c2 e c3 possuem o hidrogênio metínico em sinperiplanar com a carbonila enquanto os grupos -OMe e -SePh/-SPh estão na anticlinal. O confôrmero c1 pode ser atribuído ao componente de ba...