Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XVIII. Über 3‐Phenyl‐azetidin

Abstract

Es wird iiber die Herstellung von 3-Phenyl-azetidin durch LiAIH4-Reduktion des 3-Phenyl-azetidinons-(2) berichtet. Das Verfahren zur Darstellung lebterer Verbindung wurde entscheidend verbessert. 3-Phenyl-azetidin wurde zahlreichen Umwandlungen (Acylierung, direkter und reduzierender Alkylierung, Herstellung von quartaren Ammoniumsalzen, Ureiden usw.) unterworfen und sein typisches Verhalten als sekundares Amin bestatigt. In keinem Fall war eine Ringsprengung oder Ringweitenanderung zu beobachten. uber die physikalischchemischen Eigenschaften der erhaltenen Azetidine wird referiert.Vor kurzern haben wir iiber die Herstellung rnehrerer 3.3-disubstituierter Azetidine und iiber ihre chemischen Eigenschaften berichtet 2.3).Uber diese Verbindungen, die aus den von uns erstmalig hergestellten Azetidinonen-(2)4-8) und aus Azetidin-dionen-(2.4) 9) durch LiAIH4-Reduktion leicht dargestellt werden k6nnen, fihren wir zur Zeit weitere chemischez. 10) und pharmakologische Untersuchungen 11) durch. Im Rahmen der Forschung iiber viergliedrige Heterocyclen schien uns von besonderem Interesse, 3-Phenyl-azetidin herzustellen, urn seine chemischen und physikalischen Eigenschaften naher zu untersuchen. 3-Phenyl-azetidinon-(2) erhielten wir nach zwei verschiedenen Verfahren 12)

Preparation of Achiral and of Enantiopure Geminally Disubstituted β-Amino Acids for β-Peptide Synthesis

“…Various methods for the preparation of achiral β 2,2 -amino acids: (a) Nucleophilic displacement of the hydroxy group in hydroxypivalic acid by PBr 5 followed by treatment with ethanolic NH 3 . [50] (b) Dialkylation of methyl cyanoacetate with alkyl halides [51] or various dibromides [52] [53] to yield α,α-disubstituted methyl cyanoacetates (which can alternatively be prepared by Mitsunobu reaction of diols with methyl cyanoacetate [54] ); selective reduction of the cyanoesters, [5,34,55] N-protection, and saponification of the ester group affords the β 2,2 -amino acid derivatives. (c) Hydrolytic cleavage of 5,5-diethylbarbituric acid, [56] obtained by desulfurization [35] of 5,5-diethyl-4-thiobarbituric acid.…”

Alcaloïdes stéroïdiques. LXXXIX. Transposition d'une N-chloroazétidine. Synthèse partielle du cyclo-18(N) méthoxy-17ξ aza-17aD-homo androstane-5α

“…I1 semble en effet que les azetines ne puissent exister que pour des substitutions tres particulieres de l'hCtCrocycle (8a, 9). I1 n'Ctait (10). L'ouverture de 1'hCtCrocycle au cours de l'hydrolyse reste possible (8b).…”