c. The characterization and thermolysis of cis- and trans-(¦)-laudanosine N-oxide

Benzylisoquinoline Alkaloids from Gnetum parvifolium

“…Analysis of all the obtained spectral data led to the assignment of 2 as (−)- N -methylhigenamine N -oxide. The relative stereochemistry between the N -methyl and p -hydroxybenzyl groups was established to be syn based on the chemical shifts of H-1 . The absolute configuration of 2 was not determined.…”

Synthesis and Chemical Transformations of Benzoxazepines

“…Condensation of o-bromomethylphenethyl bromide (3) with the potassium salt of N-hydroxyurethan (4) yielded 3-carbethoxy-1,3,4,5-tetrahydro-2,3-benzoxazepine (5) which was then hydrolyzed to give 1,3,4,5-tetrahydro-2,3-benzoxazepine (6) (Scheme 4). A series of 1,3,4,5-tetrahydro-2,3-benzoxazepines 8 have been synthesized by a thermal transformation of 1-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline N-oxides 7.…”

“…5H,7H-pyrazolo [1,5-d] [2,4]benzoxazepin-7-ones were synthesized by the reaction of azine ylides with phthalic anhydride. 5H,7H-pyrazolo [1,5-d] [2,4]benzoxazepin-7-ones were synthesized by the reaction of azine ylides with phthalic anhydride.…”

N-Oxycodamine, Alcaloïde de Duguetia spixiana, Synthèse et Rmn 1H de N-oxydes de Benzyltétrahydroisoquinoléines

“…La condensation du dérivé de type Reassert 5 avec le chlorure de benzyle 6 préparé classiquement, conduit á la benzyltétrahydroisoquinoléine 1 selon le Schéma 1. L'oxydation par l'acide zreéte-chloroperbenzo'ique (6) permet d'obtenir les deux N-oxydes diastéréoisoméres désignés cts et trans en fonction des configurations relatives du N-méthyle et du groupement benzylique (7) montré qu'aucun des deux produits ne corresponda!t á alcaloide naturel. Aprés isolement des deux diastéréoisoméres et purification, analyse de leurs spectres de rmn : a confirmé les conclusions précédentes.…”

“…Ces différences se manifestent au niveau de tous les protons de la molécule, principalement du Nméthyle, du proton 1, de la plupart des protons aliphatiques et aromatiques ainsi que du méthoxyle en 3'. Les formes a1 présentent un N-méthyle vers 3,30 ppm correspondant á une position pseudo axiale, le groupement benzylique équatorial étant proche du cycle A. II en résulte un blindage des protons 8 et 2' ainsi que des méthoxyles en 3' et 7 par anisotropic reciproque entre les cycles A et C. Le proton en 1, en position axiale, apparaít vers 4,60 ppm comme cela est décrit (6) pour la m-N-oxylaudanosine [12a1}. Cette conformation est confirmée par l'effet Overhauser observé en saturant le Nméthyle qui résonne á 3,39 ppm de la c/r-N-oxycodamine [4a1}; celui-ci se manifesté sur les signaux á 2,73 et 2,99 ppm correspondan!…”