Cellulose in Schweizers Reagens: ein stabiler, polymerer Metallkomplex hoher Kettensteifheit

Abstract

welchem die proximalen Bindungen verkiirzt und die distalen Bindungen verlangert sindtZo1. Die Elektronendonorwirkung *der Spirocyclopropangruppen in 4 beeinflurjt aber nicht die C e C-Bindungslange.Die UV-Spektren des Grundchromophors 1 ,4-Dicyclopropylbutadiin, des acyclischen Dehydrotrimers 10 und der Makrocyclen 4 und 12 sind im langwelligen Bereich iiberraschend ahnlich, rnit bathochromen Verschiebungen von 2 nm fur die Absorptionsmaxima von 4 und 12 (Abb. 2). Die intensiven Hauptabsorptionen bei 200-220 nm ( E = 250000-450000) sind jedoch signifikant verschieden. Man beobachtet eine bathochrome Verschiebung des Hauptmaximums beim Ubergang von 1,4-Dicyclopropylbutadiin zu 10, und diese Absorption spaltet sich bei den Makrocyclen 4 und 12 interessanterweise in zwei uberlappende Banden auf, jedoch in unterschiedlichem AusmaI3. Dies mu13 auf die erwartete erhohte homokonjugative Wechselwirkung zwischen den Ethinyl-Einheiten in 4 und 12 zuruckgehen, zumal derartige Effekte in den UV-Spektren der analogen permethylierten Makrocyclen 1 und 2 nicht beobachtet werden.Das ,,aufgeblasene" [6]I$$ta% 4 hat noch eine weitere ungewohnliche Eigenschaft: Wenn es zu heftig mit einem Spate1 oder Pistill beruhrt oder von einer fallenden Metallkugel getroffen wird, verpufft es mit Flammenerscheinung und gibt schwarzen RUB. Diese Schlagempfindlichkeit mu13 mit der Anwesenheit der sechs dreigliedrigen Ringe zusammenhangen, denn eine analoge Empfindlichkeit ist fur die permethylierten Derivate 2 nicht beobachtet wordent4].

Silicon Chelation in Aqueous and Nonaqueous Media: The Furanoidic Diol Approach

“…[26] Xray: C 4 H 8 Ph 2 Si(cis-ChxdH À2 ) (1): cis-Cyclohexane-1,2-diol (0.09 g, 0.79 mmol) and pyridine (0.17 mL, 2.0 mmol) were dissolved in trichloromethane (13 mL). Dichlorodiphenylsilane (0.17 mL, 0.79 mmol) in trichloromethane (13 mL) was then added dropwise and the suspension was stirred for four days at room temperature.…”

“…: AnEryt, Scheme 1) is an optimum "in-between" molecule as, on the one hand, AnEryt is closely related to the carbohydrates as it can be considered to be a molecular cut-out of such important glycosides as the nucleosides (Scheme 1), and, moreover, its acidity is about the same as that of the glycosides, including the polysaccharides. [8] On the other hand, AnEryt is easily obtainable, configurationally stable in the entire pH range of interest, and chemically stable under alkaline conditions. AnEryt shares the latter two properties, which are critical for the glycoses, with the glycosides.…”

New approaches to advanced polymers by selective cellulose functionalization

“…Cellulose as a polyfunctional alkoxido ligand can be used to prepare compounds with optical, electrical, magnetic or catalytic properties along two routes by (i) attaching metal atoms to the chiral polymer backbone after suitable functionalization, leading to complexes of controlled stability and controlled chain stiffness for, e. g., transition metal catalyses, and (ii) taking cellulose as a macromolecular polyol forming stable complexes in the deprotonated state with various metal ions, which can subsequently be transformed to coordination polymers with a defined supramolecular architecture or can even be combined with low molecular polyol complexes [96].…”

Diammin-dihydroxo-palladium(II), ein neues Agens für die Komplexierung von Kohlenhydraten

“…In den viskosen Lo È sungen sind praktisch alle Diolfunktionen der Celluloseketten vollsta È ndig in Diolato-ammin-kupfer(ii)-Funktionen umgewandelt, wodurch die intermolekularen Wasserstoffbru È ckenbindungen zwischen den Celluloseketten aufgehoben sind ± trotzdem sind die metallierten Polysaccharidketten bei ho È herer Konzentration deutlich aggregiert [2] Abb. Celluloselo È sungen in Schweizers Reagens werden nach dem Kupferseideprozeû zu Membranen aus Regeneratcellulose verarbeitet.…”

“…Den Verha È ltnissen in Schweizers Reagens ka È me allerdings der analoge Amminkomplex [(NH 3 )2 Pd II (OH) 2 ] na È her. Um solche Vorga È nge auf molekularer Ebene zu verstehen, hat sich mit [(en)Pd II (OH) 2 ] (¹Pd-enª) eine homologe Palladium(ii)-Verbindung bewa È hrt, die wegen ihres Diamagnetismus den Einsatz von NMR-Methoden, vor allem der 13 C-NMR-Spektroskopie, erlaubt[13].…”