Copper‐Catalyzed Cross‐Coupling Interrupted by an Opportunistic Smiles Rearrangement: An Efficient Domino Approach to Dibenzoxazepinones

Abstract

Unerwartete Smiles‐Umlagerung: Eine ungewöhnliche und hoch regioselektive Synthese von Dibenzoxazepinonen (siehe Schema; dbm=Dibenzoylmethan) verläuft über eine Dominosequenz, an der eine unerwartete Smiles‐Umlagerung beteiligt ist. Der Prozess eignet sich für elektronisch differenzierte Phenole und ist gut verträglich mit einer Variation der Benzamidsubstituenten. Auf der Grundlage erster mechanistischer Daten wird ein plausibler Reaktionspfad vorgeschlagen.

Ligand-Controlled Chemoselective One-Pot Synthesis of Dibenzothiazepinones and Dibenzoxazepinones via Twice Copper-Catalyzed Cross-Coupling

“…In 2012, Snieckus described a protocol for the construction of dibenzoxazepinones. 17 It was observed that an unusual Smiles rearrangement occurred before final ring-closing process. Regardless a notable achievement, the investigation scope was limited to the reaction of substituted 2bromophenols and 2-iodobenzamides.…”

A Cascade Reaction of Michael Addition and Truce-Smiles Rearrangement to Synthesize Trisubstituted 4-Quinolone Derivatives

“…For example, Grimaud reported a phenol Ugi–Smiles system for four-component reaction (Scheme a) . In 2012, a domino reaction to construct dibenzoxazepinones via copper-catalyzed Ullmann reaction, Smiles rearrangement, and ring-closing process was reported (Scheme b) . Recently, a cascade reaction of copper-catalyzed C–H etherification and C–N Smiles rearrangement to construct this skeleton was reported (Scheme c) .…”