Corannulene. A convenient new synthesis

Methoden zur chemischen Synthese von Fullerenen

“…Dazu synthetisierten wir 7,10-Diethinylfluoranthen (8) in wenigen Stufen aus kommerziellen Ausgangsmaterialien und sublimierten es im Vakuum durch ein heißes Quarzrohr (Schema 4) -und zu unserer großen Freude erhielten wir weitgehend reines Corannulen als Produkt! [28] Der Erfolg dieser Reaktion lieferte die erste Bestätigung unserer Hypothese: Völlig ebene Moleküle können durch Erhitzen kurzzeitig in verzerrte Konformationen überführt werden, die dann durch Verknüpfung ursprünglich weit voneinander entfernter Molekülteile als schalenförmige Polyarene fixiert werden! Dieses Prinzip wurde zur Grundlage unserer späteren Synthesen von C 60 und über zwei Dutzend weiteren geodätischen Polyarenen.…”

“…Dabei polymerisiert das Ausgangsmaterial allerdings zu einem beträchtlichen Teil und das gewünschte Produkt entsteht in einer niedrigen Ausbeute. [28] Wir überwanden dieses technische Problem Schema 3. Die Roger-Brown-Umlagerung: Eine endotherme 1,2-H-Umlagerung in einem terminalen Alkin bei hohen Temperaturen.…”

“…Die zweite Synthese von Corannulen (1). [28] durch Einsatz der 1-Chlorvinylgruppe als einer robusten C 2 -Seitenkette, die die Polymerisation unterdrückt und die Sublimation fördert. Beim Eintritt in die Hochtemperaturzone der FVP-Apparatur wandelt sich die 1-Chlorvinylgruppe in eine Ethinylgruppe um.…”

Chiral Buckybowl Molecules

“…The first synthesis of the pristine corannulene was accomplished in 1966 by applying a long synthetic route [68]. The synthetic investigation was postponed until Scott et al [69] and Siegel et al [70] reinitiated the synthesis of corannulene with a succinct synthetic route by using the flash vacuum pyrolysis (FVP) method in the early 1990s. In the FVP method, the planar π-conjugated precursors are directly converted into buckybowls under high temperature to yield a racemic mixture [71].…”

Nanostrukturierte Kohlenstoffmaterialien aus molekularen Vorstufen

“…[127,128] Scott und Mitarbeiter beschrieben erstmals die Verwendung der FVP zur Synthese von Corannulen ausgehend von substituierten Fluoranthen-Gerüs-ten. [129][130][131] Unabhängig davon berichteten Siegel und Mitarbeiter kurz danach über die Umwandlung ähnlicher Vorstufenmoleküle zu Corannulen unter den Bedingungen der FVP. [132] In einer ausführlichen Studie testeten Scott und Mitarbeiter diverse molekulare Vorstufen, wobei die FVP von Bis(1-chlorvinyl)fluoranthen die besten Ausbeuten von 35-40 % lieferte (Schema 3).…”