Crystal structure and Raman spectra of molecular complex [{Cd(Et2dtc)}2• DABCO]• C60• (DABCO)2 at high pressure

Abstract

The crystal structure of the molecular donor-acceptor complex {Cd(Et 2 dtc)} 2 ·DABCO ·C 60 ·(DABCO) 2 (where dtc is dithiocarbamate, DABCO is diazabicyclooctane) was studied by X-ray diffraction (XRD) at high pressure using the diamond anvil cell (DAC) technique. The pressure dependence of lattice parameters is smooth and monotonous, the bulk modulus and its derivative B 0 = 7.94 GPa and B = 9.65 are close to those of pristine C 60 . Raman spectra of the complex measured at λexc = 532 nm showed a peculiarity in the pressure dependence of Ag(1), Ag(2), Hg(1) and Hg(7) modes of the C 60 molecule near 2 GPa. This peculiarity relates to pressure-assisted photopolymerization in the fullerene layers which is suppressed in Raman measurements at λexc = 785 nm showing smooth pressure behavior of phonon modes.

Фотополимеризация в слоях фуллерена молекулярного донорно-акцепторного комплекса \Pt(nPr-=SUB=-2-=/SUB=-dtc)-=SUB=-2-=/SUB=-\·(C-=SUB=-60-=/SUB=-)-=SUB=-2-=/SUB=-

“…Это подтверждается и данными РСА, согласно которым в этом диапазоне давлений ковалентные связи между молекулами C 60 не образуются. Молекулы фуллерена достаточно сильно удалены друг от друга, а аппроксимация барической зависимости параметров кристаллической решетки уравнением состояния типа Марнагана показывает, что характерные для полимеров расстояния между ними достигаются только при давлении > 18 GPa [9]. Наконец, в недавних исследованиях комплекса {Pt(dbdtc) 2 } · C 60 была впервые обнаружена фотополимеризация в слоях фуллерена уже при нормальном давлении, при этом исследование устойчивости фотоолигомеров при высокой температуре показало, что они разрушаются при более низкой температуре, чем фото-и кристаллические полимеры C 60 [10].…”