Cu(II)‐Chelatkomplexe einiger Acetessigsäureester zweiwertiger Alkohole

Abstract

Die Mono-und Bis-acetessigsaureester 6 und 4 von 3-Thia-1,5-pentandiol sowie die Monound Bis-acetessigsaureester 7 und 5 von 1,5-Pentandiol bilden mit Kupfer(I1)-Ionen Chelatkomplexe. Das Verhaltnis Kupfer(I1)-Ion zu Ligand betragt 1 : 2 fur die hellgrunen Komplexe 10 und 11 (hergestellt aus 6 bzw. 7), dagegen 1 : 1 fur die olivgriinen Komplexe 12 und 13 (hergestellt aus 4 bzw. 5). Aufgrund dieser und weiterer analytischer Daten wird fur die Komplexe 10-13 eine quadratisch-planare Grundstruktur wie im Cu(1I)-Komplex des Acetessigsaureathylesters und fur die Komplexe 12 und 13 zusatzlich ein intra-und intermolekularer cyclischer Aufbau angenommen. -Werden anstatt der Ester 4 und 5 die Bis(P-aminocrotonsaureester) 1 und 2 von 3-Thia-l,5-pentandiol bzw. 1,5-Pentandiol mit Cu(1I)-acetat-Losungen behandelt, so entstehen die Komplexe 12 und 13 in quantitariver Ausbeute. Im Zusammenhang damit wird die Abhangigkeit der Ausbeute an Cu(I1)-Chelatkomplex vom pH-Wert der Reaktionslosung diskutiert. Cu(I1) Chelate Complexes of some Acetoacetates of Bivalent AlcoholsThe mono-and bis-acetoacetates 6 and 4 of 3-thia-1,5-pentanediol and the mono-and bisacetoacetates 7 and 5 of 1,5-pentanediol react with Cu(I1) ions to form chelate complexes. The ratio Cu(I1) ion to ligand is 1 : 2 for the light-green complexes 10 and 11 (prepared from 6 or 7, respectively) and 1 : 1 for the olive-green complexes 12 and 13 (prepared from 4 or 5, respectively). On account of these and further analytical data the complexes10-13 are assumed to have a grid square basic structure as in the Cu(I1) complex of ethyl acetoacetate. For the complexes 12 and 13 an additional intra-or inter-molecular cyclic arrangement is assumed. -If, instead of the esters 4 and 5, the bis(P-aminocrotonates) 1 and 2 of 3-thia-1,5-pentanediol or 1,Spentanediol are treated with aqueous Cu(I1)-acetate solutions, then the complexes 12 and 13 are formed in quantitative yield. In this connection the dependency of the yield of Cu(1I) chelate complex on the p H of the reaction solution is discussed. (["Ql-l) D i e Synthesen von [1,5-1~C~]-3-Thiapentamethylen-bis(2-amino-[2,4-~~C~]crotonat