Recebido em 17/3/10; aceito em 3/8/10; publicado na web em 30/11/10 SOLID STATE DIFFERENTIAL PULSE VOLTAMMETRY (DPV) FROM SPOTS OF THIN LAYER CHROMATOGRAPHY (TLC): A NEW METHOD FOR ANALYSIS OF ANTIOXIDANT PHYTOACTIVES. A new electroanalytical method coupling TLC-DPV in solid state was developed for quantitative determination of phytoantioxidants with medicinal purpose, e.g. rosmarinic acid (RA) in samples of phytopharmaceuticals, e.g. rosemary (Rosmarinus officinalis L.). The method showed to be feasible, presenting linearity in concentrations ranging from 0.694 x 10 -3 to 9.526 x 10 -3 mol L -1 (r = 0.9945), good sensibility, selectivity, reproducibility, repeatability, agility and affordable cost. The concentrations of RA in different extracts of rosemary ranged from 0.05 to 0.52 (% w/w), presenting high recovery levels when compared to HPLC.Keywords: chemically modified electrodes; rosmarinic acid; TLC-DPV.
INTRODUÇÃOO ácido rosmarínico (AR) é um éster dos ácidos cafeico e 3,4-di-hidroxifenilato, comum nas Boragináceas e na subfamília Nepetoideae das Lamiáceas. 1 Inúmeras atividades biológicas vêm sendo atribuídas a esse marcador, como propriedades antidepressiva, 2 hepatoprotetora, 3 anti-inflamatória, 4 antiangiogênica, 5 antitumoral, 6 antiretroviral 7 e antimutagênica. 8 Além disso, é reconhecido como um dos mais potentes fitoativos antioxidantes, 9 o que justifica uma gama de aplicações, incluindo produtos que vão de conservantes de alimentos e cosméticos, até medicamentos. 10 A identificação e quantificação de marcadores vegetais importantes como o AR garantem autenticidade e qualidade às matérias-primas vegetais e, no caso dos fitoantioxidantes, a eficácia do produto. 11 Neste contexto, a análise quantitativa do AR tem sido realizada por meio de métodos cromatográficos demorados e onerosos 12,13 e o desenvolvimento de métodos mais rápidos, com baixo custo e que também apresentem menor impacto ambiental, tem sido alvo de vários estudos. 14 Os métodos eletroanalíticos pertencem a um grupo de métodos analíticos quantitativos que se baseiam nas propriedades elétricas de uma solução contendo a espécie de interesse (analito) quando este faz parte de uma célula eletroquímica. Assim, a transferência de elétrons ocorre na superfície do eletrodo, sendo dependente do meio da solução eletrolítica e do material do eletrodo. De modo geral, apresentam características analíticas adequadas, como viabilidade, boa seletividade, exatidão, alta sensibilidade, assim como baixos custo e impacto ambiental (baixo consumo de reagentes). 11,15 Dentre as técnicas mais difundidas destacam-se as voltametrias cíclicas e de pulso diferencial, 11,15 coulometria e ambas as técnicas acopladas ou indiretas. 11 Deste modo, os métodos eletroquímicos apresentam grande aplicabilidade analítica ao estudo dos fitoantioxidantes, já que estes são espécies eletroativas. Estes métodos são, em geral, mais seletivos e sensíveis que os métodos espectrométricos e mais reprodutíveis que os métodos biológicos, como xantina oxidase e peroxidação lipídica...