Determinação espectrofotométrica de sulfato em álcool etílico combustível empregando dibromosulfonazo III

Abstract

Recebido em 23/8/12; aceito em 20/12/12; publicado na web em 15/4/13 SPECTROPHOTOMETRIC DETERMINATION OF SULPHATE IN ETHANOL FUEL USING DIBROMOSULPHONAZO III. A sensitive spectrophotometric method was developed for sulphate determination in automotive ethanol fuel. The method based on the reaction of the analyte with barium-dibromosulphonazo(III) complex lead to a decrease in the magnitude of the absorbance signals monitored at 649 nm. No sample pretreatment is required and the proposed method allows sulphate determination in the 0.45 -6.50 mg L -1 range with R.S.D. < 2% and limit of detection of 0.14 mg L -1. The method has been successfully applied for sulphate determination in automotive ethanol fuel and the results agreed with the reference chromatographic method.Keywords: sulphate; ethanol fuel; spectrophotometry. INTRODUÇÃOAs crescentes preocupações ambientais e os constantes aumentos dos preços do petróleo e seus derivados têm elevado o interesse de muitos países na utilização de combustíveis alternativos de fontes renováveis. Dentre os combustíveis alternativos aos derivados de petróleo, o álcool etílico combustível (AEC) tem se destacado no Brasil e vem sendo utilizado em misturas com a gasolina automotiva ou em automóveis movidos exclusivamente com esse combustível. 1Em 2011, a produção de álcool etílico anidro combustível (AEAC) no Brasil para adição à gasolina foi de 8,0 milhões de m³, enquanto que a produção de álcool etílico hidratado combustível (AEHC) foi de 19,6 milhões de m³.2 O processo de produção de AEC é realizado pela fermentação da biomassa da cana de açúcar sendo necessário no processo um controle do pH para impedir a proliferação de micro--organismos no mosto. Muitas vezes, a adequação deste parâmetro é realizada pela adição de ácidos inorgânicos, como o sulfúrico.3 Se por um lado existe a necessidade de um controle rígido do pH do meio fermentativo, por outro, é importante manter o teor de sulfato em baixas concentrações, com o intuito de evitar a possível corrosão de peças metálicas do motor e/ou desativação dos catalisadores dos automóveis.Um dos maiores problemas causados pelo uso do AEHC é sua capacidade corrosiva frente a peças metálicas dos motores dos automóveis. 4 Entre os principais fatores que potencializam a corrosão pelo álcool nos motores estão a acidez livre, que está relacionada com a capacidade de transferência de oxigênio, e a presença de íons como cloreto e sulfato e, ainda, metais que aumentam a força iônica da solução e consequentemente sua condutividade.5 Algumas bactérias têm participação direta neste processo de corrosão. Neste caso, o íon sulfato é utilizado por bactérias redutoras onde este íon atua como um receptor de elétrons em vez de um receptor de oxigênio. 6 No processo de redução há produção de sulfeto em solução e acidificação do meio, causando a precipitação imediata de íons metálicos no álcool na forma de sulfetos metálicos pouco solúveis. O gás sulfídrico formado por essas bactérias é convertido em enxofre elementar, atacando diretamente o ferro que ...