Die Desacetyldigilanide A, B und C

Abstract

I . Einleitmy. In vornngegangenen Mitteilungen3) haben wir zwei Wege angegeben, auf denen man von den genuinen Digitalisglucosiden Digilanitl A, R und C durch partielle Hydrolyse zu den bekannten Herzglucosiden Digitorin hzw. Gitoxin und Digoxin gelangen kann. Beide Wege fithren iiber wohl definierte, bis vor kurzem noch unbekannte 2 wischens tufen, namlich Acel, yldigi toxin, Ace t y lgi toxin und Ace t yldigoxin einerseits und die Desacetyldigilanide A, B und C andererseits.Bei enzymatischem Abbau der Digilanide wird je 1 Molekel Glucose abgespalten unter Erhaltung der Acetylgruppe, die sehr wahrscheinlich an dem Digitoxoserest sitzt, tier ursprdnglich mit cler Glucose verbunden ist. Bei clarau€folgentler schonencier Hydrolyse mit verdunntem Alkali erfolgt unter Abspaltung der Acetylgruppe c!er Ubergong zur IXgitoxinstufe. Wircl die schonende alkalische Behandlung mit den Digilaniden vorgenommen, so bleib t der Glucoserest erhalten, der leicht verseifbare Essigsanre-es ter wirtl aufgespalten und man erhalt (lie D e s a c e t y l d i~i 1 : i n i t l e nach folgenden Gleichungm : 2 C,,H7,0,, + Ca(OH), A acetat digilanid B acetat digilsnid C! acetat Die Darstellung untl Beschreihung der so erhaltenen Desacetyltligilanicle, ihre Spaltungsgleichungen und ihre enzymatische Ummandlung zu Digitoxin bzw. Gitoxin und Digoxin sollen in der Torliegenden Arbeit behandell, wertlen. Bekanntlich verbrauchen die Digitalisglucoside +-om Digitoxintypus gleich wie ihre Aglucone unter der Einwirkung von iiberschus-*) Vorlmfige Mitteilungen, -4. Stoll und W. K m s , Verh. Schweiz. Naturforsch. Ges. 1932, 331 und 435; A. Stoll, ,,Ein Gang durch biocheniische Forschungsarbeiten", Berlin 1933; 9. . ,) loc. cit.l ) Vgl. z. B. A. Windnus und Hernzalzns, B. 48, 979 (1915). L, Siehe unsere 2. hlitteilung. a) Vgl. z. B. -4. Wirzdtrzcs und Hermaswts, B. 48, 979 (1915) und W . A. Jrceobs und C o l l h s , J. Biol. Chem. 61, 357 (1924).

6. Die Herzglykoside der roten Meerzwiebel (Scilla maritima): Scillirubrosid 54. Mitteilung iiber Herzglykoside [1]

“…Scillaglykoside aus der weissen Meerzwiebel [4] sind zwar cardiotonisch hochaktiv, besitzen aber keine rattiziden Eigenschaften. Die spezifisch konvulsive Wirkung des Scillirosids steht somit in keiner direkten Beziehung zu seiner Herzaktivitat , sondern muss auf besonderen Eigenarten seines chemischen Baus beruhen.…”

Cardiovascular Drugs

“…b-Acetyldigoxin (154) is part of the extracts of Digitalis lanata (lanatosides) and is prepared from digoxin by acetylation with acetic acid in the presence of DCC [358,359].…”

The Analysis of Digitoxin Tablets

“…Liquid-liquid partition chromatography has been utilized successfully for the quantitative analysis of complex steroid mixtures, such as urinary estrogens (14, 1.5, 10) and the hormones of the adrenal cortex ( l i ) . Stoll and his collaborators ( 18) have separated digitalis glycosides by chromatographic techniques, and they employed adsorption chromatography for the largescale separation of digitoxin from gitoxin (6). By the use of a formamide-water solution as immobile phase adsorbed on Celite, and a benzenechloroform solution as mobile solvent, a chromatographic system has now been devised which permits the quantitative segregation of digitoxin, as well as the recovery of gitoxin and the detection of digitoxigenin in digitoxin tablets.…”