Die polymerisation der lactame VI. Die copolymerisation von 6‐caprolactam und 8‐capryllactam

Es wurde der Verlauf des Einbaus von 6‐Caprolactam und 12‐Laurolactam in die Polymerketten bei der hydrolytischen, kationischen und anionischen Copolymerisation bei äquimolaren Mengen der angeführten Monomeren verfolgt. Bei der hydrolytischen Copolymerisation bei Temperaturen von 260, 230 und 200°C wird am Anfang der Polymerisation 6‐Caprolactam schneller eingebaut; mit sinkender Temperatur steigt der Unterschied zwischen den Einbaugeschwindigkeiten der Lactame in das Copolymere an. Bei der kationischen Copolymerisation bei den angegebenen Temperaturen wird am Anfang der Polymerisation 12‐Laurolactam größenordnungsmäßig schneller eingebaut. Im Unterschied zu den hydrolytischen Copolymeren sind die Veränderungen in der Zusammensetzung der k̀ationischen Copolymeren nicht von der Temperatur abhängig. Bei der anionischen Copolymerisation wird 6‐Caprolactam schneller in die Polymerketten eingebaut. Mit steigender Temperatur verringern sich die Unterschiede in der Polymerisationsaktivität beider Lactame. Dem angeführten Verlauf des Einbaus der einzelnen Monomeren bei unterschiedlichem Mechanismus der Polymerisation entsprechen auch die Schmelztemperaturen der Copolymeren in Übereinstimmung mit ihrer Zusammensetzung.

Die polymerisation der lactame XI. Die copolymerisation von 6‐caprolactam mit 12‐laurolactam

Kubánek¹,

Králíček²,

C̆erný³

et al. 1976

Polymerization of lactams, XLI. Molecular characterization of linear and branched polycaprylolactam

Prokopová

Tuzar

Kondelíková

et al. 1982

Samples of linear polycaprylolactam have been prepared and fractionated, and the [q]-M, relationship has been established in m-cresol. Statistically branched samples have been obtained by copolymerizing 8-caprylolactam with bislactams. The degree of branching as well as the branching ability of different bislactams are discussed and compared with the corresponding data for branched polycaprolactams. ZUSAMMENFASSUNG : Lineares Polycapryllactam wurde hergestellt und fraktioniert, und die [q]-w-Beziehung in m-Kresol wurde bestimmt. Statistisch verzweigte Proben wurden durch Copolymerisation von 8-Capryllactam mit Bislactamen erhalten. Der Verzweigungsgrad und die Fahigkeit zur Verzweigung verschiedener Bislactame wird diskutiert und mit den entsprechenden Daten fur verzweigte Polycaprolactame verglichen. * Communication XL: Makromol. Chem., in press.

Polymerization of lactams, 44. Molecular characterization of the copolymers of 6‐caprolactam and 12‐dodecanelactam

Alijev

Tuzar

Kondelíková

et al. 1982

Equilibrium copolymers of 6-caprolactam and 12-dodecanelactam differing in chemical composition have been prepared, fractionated and characterized by light scattering, viscometry and I3C-NMR. It has been found that the copolymers have a statistical distribution of comonomer units and are practically homogeneous in chemical composition. Intrinsic viscosities for the copolymer fractions in m-cresol, regardless of their chemical composition, fit fairly well the same Mark-Houwink relationship whose constants K = 7.55 . and a = 0.71 have the values between those for polycaprolactam and polydodecanelactam. ZUSAMMENFASSUNG:Es wurden Copolymere aus 6-Caprolactam und 12-Dodecanlactam verschiedener Zusammensetzung dargestellt. Die Copolymeren wurden fraktioniert und charakterisiert durch Lichtstreuungs-, viskosimetrische und 13C-NMR Messungen. Es wurde gefunden, da8 sich die Copolymeren durch eine statistische Verteilung der Comonomereinheiten und durch eine praktisch homogene chemische Zusammensetzung auszeichnen. Die Viskositatszahlen der Copolymerfraktionen in m-Kresol, unabhangig von deren chemischer Zusammensetzung, sind in guter aereinstimmung mit der Mark-Houwink Beziehung, deren Konstanten K = 7 3 5 * low4 und a = 0,71 zwischen den Werten fur Polycaprolactam und Polydodecanlactam liegen.