Die Pr�dissoziation des Schwefels

Abstract

Die Bande des $2 ). 2799 (v' = 10, v" = 0) weist in Absorption und mit gr01ter Dispersion deutliehe Verbreiterung der Rotationslinien auf. Die Friidissoziationsgrenze muB daher bei A 2829 (frfiher 2~ 2799) angenommen werden. Weft ein groBer TJnterschied in den Linienbreiten yon den Banden A 2799 und )t 2769 auftritt, lie~ hier ein Fall yon langsam einsetzender Pr/~dissoziation vor. --Die ]3eobachtungen yon Loehte-ioltgreven tiber Druckeinwirkung auf das pr~idissoziierte Gebiet konnten nieht best~tigt werden.Die Erscheinung der Pr~dissoziation warde zuerst im Absorptionsspektrum des Schwefels yon Henri und Teves 1) beobach~et. Die theoretische Behandlung derselben gab Kronig2). Er haste auch vorhersagen kSnnen, dal] die im Absorptionsspektrum diffils a~ftretenden pr~dissoziierten Linien im Emissionsspektrum (Geissler-Entladung) fehlen wiirden. Dieser Versuch wurde yon van Iddekinge 3) ausgefiihrt. Ohne Wellenl~ngenangaben hat van lddekinge mitgeteilt, dab die diffusen Banden ausfallen. Sowohl das Absorptionsspektrum als auch das Emissionsspektrmn ist seitdem mehrmals untersucht worden. Gute Abbfldungen finder man bei Christy und Naud64), Henri 5) und Kronig6). Die Wellenl~ngenangabe der letzten P~eferenz ist jedoch unrichtig, wie aus dem angelegten Eisel~vergIeicbsspektrunl hervorgeht ond muB mit ~2829 ersetzt werden. Aus den versebiedenen Mi~teilungen ist dann einstimmig zu entnehmen, dab in Absorption die letzte scharfe Bande ~ 2799 sein sollte, jenseits welcher Grenze das Anssehen der Banden plStzlich verwiseht wird, w~hrend die Emission ebenso scharf mit der Bande A 2829 abbricht. Es besteht also seheinbar eine Diskrepanz zwisehen Erfahrung und Erwartung.Wie ans den Untersuchungen yon GrundstrSm v) iiber die Pr/~dissoziationsspektra der ErdMk~libydride hervorgeht, ist aber der Abbruch 1) V. ttenri u.

Predissociation of the B Σu−3 state of S2: A coupled-channel model

“…The B 3 Σ − u − X 3 Σ − g system of S 2 (∼240-700 nm) has been well studied over a period of many years, in both absorption and emission. In the early experiments, predissociation of the B state was indicated, both by the clear onset of diffuse structures in the (11, 0) and (18, 0) absorption bands [1][2][3][4][5] and also by the abrupt breaking off of emission in the high rotational levels of B(v = 8, 9) and the lack of emission from B(v = 10). 3,4,6 However, there was significant disagreement over the responsible predissociation mechanisms, as evidenced, e.g., by the discussions of Herzberg and Mundie.…”

“…In the early experiments, predissociation of the B state was indicated, both by the clear onset of diffuse structures in the (11, 0) and (18, 0) absorption bands [1][2][3][4][5] and also by the abrupt breaking off of emission in the high rotational levels of B(v = 8, 9) and the lack of emission from B(v = 10). 3,4,6 However, there was significant disagreement over the responsible predissociation mechanisms, as evidenced, e.g., by the discussions of Herzberg and Mundie. 5 Ricks and Barrow, 6 following a detailed rotational analysis of 32 S 2 , 34 S 2 , and 32 S 34 S emission and absorption spectra of the B − X(8-10, 0) bands, determined limiting curves of dissociation for all triplet components which extrapolated to identical limits at 35 999 ± 2.5 cm −1 above the minimum in the X-state potential-energy curve (PEC), defining the dissociation energy D e .…”

The effect of rotations on the predissociation probabilities of diatomic molecular spectra

“…At the 0-18 band there is a considerable increase in diffuseness which they attributed to a second crossing by a repulsive curve which correlates with excited state atoms. Olsson [6] showed that the lines of the 0-10 band are very slightly broadened and that no emission lines are observed for v'> 9. Recently Barrow and co-workers [7] have reinvestigated the spectrum in absorption and in emission, from the rotational analysis of the 0-8 and 0-9 bands of 32S2 and the 0-8, 0-9 and 0-10 bands of 34S~.…”