Direkte Umwandlung eines terminalen Borylen‐ in einen terminalen Phosphinidenkomplex

Während die Metathese von Metall-Bor-Doppelbindungen mit elementaren Chalkogeniden gut beschrieben ist, kann keine vergleichbare Reaktivitätf ürE lement-Stickstoff-Bindungen beobachtet werden. Solche Reaktionen würden einen neuen Zugang zu Iminoboranen (RB NR')erçffnen, die seit kurzem wieder Interesse auf sich ziehen. Im Nachfolgenden stellen wir die erstmalige Beobachtung von M = B/C = N-Metathesereaktionen vor,d ie zur Bildung eines stabilen Iminoborans sowie zu weiteren Iminoboran-Cycloadditionsprodukten führen.Abbildung 1. Literaturbekannte Metathesen,unterbrochene Metathesen und Insertionen von Übergangsmetallborylenkomplexen.

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Synthese und Nachweis von Iminoboranen durch M=B/C=N‐Bindungsmetathese

Nutz

Borthakur

Dewhurst

et al. 2017

Angewandte Chemie

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Eine Bor‐Tellur‐Doppelbindung: direkte Insertion in eine Mn=B‐Doppelbindung

et al. 2017

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Das basenstabilisierte Borylen [Cp(OC) 2 Mn = BtBu-(IMe)] reagiert direkt mit elementaren Chalkogenen in einer Insertionsreaktion unter Bildung von Borachalkonkomplexen [Cp(OC) 2 Mn-E=BtBu(IMe)] (E = S, Se,T e). Die Tellurverbindung enthält hierbei die erste charakterisierte Doppelbindung zwischen den Elementen Bor und Tellur.Des Weiteren ist Tellur das bislang schwersteH auptgruppenelement, von dem eine Mehrfachbindung mit Bor bekannt ist. Diese beispiellose Wechselwirkung wurde durchtheoretische und experimentelle Studien vollständig untersucht.

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Boranchemie aus einer neuen Perspektive: Nukleophilie der B‐H‐Bindungselektronen

et al. 2019

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Eine ganze Reihe erst kürzlich verwirklichter nukleophiler Borverbindungen wie Borylanionen oder Borylene brechen die üblichen mit dem Element Bor bzw. borhaltigen Verbindungen assoziierten Regeln und verhalten sich keineswegs wie Lewis‐Säuren bzw. Elektrophile. Auch das B‐H‐Bindungselektronenpaar in Boranen zeigt häufig einen nukleophilen Charakter, was im Allgemeinen auf die geringere Elektronegativität von Bor im Vergleich zu Wasserstoff zurückgeführt wird. Obwohl diese Eigenschaft bislang eher wenig Aufmerksamkeit erregt hat, ermöglichten erste Studien zur Nukleophilie der B‐H‐Bindungselektronen bereits die Entdeckung interessanter Strukturmotive mit B‐H‐B‐verbrückten Einheiten und B‐H⋅⋅⋅H‐Y‐Wasserstoffbrücken, auf deren Grundlage sich ein komplett eigenständiges Forschungsgebiet entwickelt hat. Hierzu zählen unter anderem 1) die Aufklärung der mechanistischen Details zur Bildung von Aminodiboran (ADB), des Diammoniakats von Diboran (DADB) sowie der Lithium‐ und Natriumsalze von Octahydrotriborat (B3H8−) und 2) die Entwicklung verbesserter experimenteller Zugänge zu diesen Reagenzien. Eine umfassende Auseinandersetzung mit den nukleophilen Eigenschaften des B‐H‐Bindungselektronenpaares hat zudem zu einem tieferen Verständnis der unterschiedlichen Mechanismen von Hydroborierungsreaktionen beigetragen.

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Direkte Umwandlung eines terminalen Borylen‐ in einen terminalen Phosphinidenkomplex

Abstract: Der erste Manganphosphinidenkomplex wurde quantitativ aus einem terminalen Alkylborylenkomplex erhalten. Dessen Struktur,B indungssituation sowie der zugrundeliegende Reaktionsmechanismus wurden durch eine Kombination experimenteller und theoretischer Studien untersucht.

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