Two merocyanine dyes containing a malononitrile or a ketone functional group as electronacceptors, and a piperidine group as electron-donor were synthetized and crystallized as pigments. The electron-donor and -acceptor moieties are linked via an octahydroanthracene skeleton, forming an electronic push-pull molecular system. The crystal structure of the malononitrile compound was solved ab initio from X-ray powder diffraction data, complementing the reported structure of the ketone pigment. Both compounds show similar molecular conformations in the solid state, yet with completely different crystal packing schemes. The crystal structures were analyzed by inspecting the Hirshfeld surfaces. IR spectroscopy was applied to complement the crystallographic study. The absorption characteristics of both pigments emerge from the push-pull chemical structure, which was visualized by plotting the electrostatic potentials, calculated using molecular geometries as observed in the solid state. The solid-state UV-vis spectra showed peak broadening and bathochromic spectral shift as compared to the spectra recorded in solution, depending on the polarity of the solvent molecules: The largest shifts of the spectra of solid-state pigments were observed with respect to the spectra recorded in toluene solution, whether the smallest to those in ethanol.Keywords: pigments; dyes; crystal structure; powder diffraction; IR spectroscopy; UV-vis spectroscopy
СТВРДНАТИ МАЛОНИТРИЛ-И КЕТОН-МЕРОЦИЈАНИНИ ВО РИГИДНИ СРЕДИНИДве мероцијанатни бои, составени од малонитрилна и кетофункционална група како електронски акцептори и пипиридинска група како електронски донор, беа синтетизирани и кристализирани како пигменти. Електронските донорни и акцепторни групи се поврзани со октахидроантраценски скелет и формираат т.н. пуш-пул молекуларен систем. Кристалната структура на малонитрилното соединение беше решена за прв пат, аб иницио, со рендгенска дифракција од прашок. Двете соединенија имаат слични молекулски конформации во цврста состојба, но со целосно различно пакување во кристалната решетка. Кристалните структури беа проучени со анализирање на соодветните Хиршфелдови површини. Кристалографската студија беше дополнета со резултати добиени од инфрацрвена спектроскопија. Апсорпционите карактеристики на двата пигмента потекнуваат од хемиската пуш-пул структура, којашто беше набљудувана преку обликот на електростатските потенцијали, пресметани користејќи ја молекуларната геометрија присутна во цврста состојба. Ултравиолетовите спектри во цврста состојба покажуваат проширување на апсорпционите ленти и батохромно спектрално поместување, споредено со спектрите снимени во раствор. Спектралното поместување зависи од поларноста на молекулите на растворувачот: најголеми поместувања на спектрите на цврстите Dedicated to Academician Gligor Jovanovski on the occasion of his 70 th birthday.T. Runčevski, K. C. Kreß, N. Wahlberg, R. E. Dinnebier, S. Laschat Maced. J. Chem. Chem. Eng. 34 (1), 151-158 (2015) 152 пигменти се забележани во однос на спектрите сни...