Electrocatalysis for organic synthesis

Kyriacou, Demetrios; Jannakoudakis, D.; Wendt, Hartmut

doi:10.1016/0013-4686(87)85024-7

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“…Potential applications of solid-state electrochemical measurements include such diverse areas as charge storage in batteries and redox supercapacitors [18][19][20], electrochromism [21,22], electrosynthesis [23], molecular electronics [11,24,25], characterization of mixed-valence ionically conducting materials [14][15][16], and the development of novel amperometric sensors for gases [26][27][28]. In the latter case, the measurement concept is based on electrocatalysis at the gas-solid interface.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Solid-State Voltammetry — Analytical Prospects

Kulesza¹,

Cox

1998

Electroanalysis

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The present review discusses some current issues related to the principles and analytical aspects of electrochemical studies (typically done at room temperature) of solid, rigid or semirigid (nonfluid) systems in the absence of a liquid solution phase. Representative examples include redox and conducting organic polymers, melts and solid solutions of redox centers in solid ionic conductors, mixed-valence polynuclear inorganic materials, transition metal salts, oxides, and zeolites. The emphasis is on the elements of dynamics for the efficient delivery of charge and on reactivity of the 'redox conducting' materials. The effective (apparent) diffusional mechanism is critical to the success of most analytical measurements in solidstate. Also described are typical electrochemical cells and experimental tactics to overcome the relatively slow dynamics of transport in solid (nonfluid) systems. Application of microdimensional electrodes leads to an improvement in the quality of solid-state electrochemical data and provides new diagnostic and analytical possibilities. Results of mechanistic studies, which are relevant to the development of novel analytical methods, together with trends towards possible future applications also are discussed.

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Solid-State Voltammetry — Analytical Prospects

Kulesza¹,

Cox

1998

Electroanalysis

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“…criam novos caminhos reacionais que levam a diferentes produtos, aumentam a seletividade ou decrescem o sobrepotencial (eletrocatálise) 46 . O mecanismo de indução, ainda sujeito a muitas controvér-sias, pode envolver adsorção do agente quiral/eletrólito para produzir um eletrodo quiral, ou a formação de um complexo substrato/indutor na dupla camada ou ainda a indução clássica com influência do eletrodo.…”

Section: Esquema 1 Diferentes Produtos Via Diferentes Mecanismos Emunclassified

Estereosseletividade em reações eletródicas

Azevedo¹,

Goulart²

1997

Quím. Nova

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Recebido em 15/12/95; aceito em 11/12/96 STEREOSELECTIVITY IN ELECTRODIC REACTIONS. This review discusses the present state of the art of the stereochemistry of electrochemical reactions. The extent of asymmetric induction is progressing, but in general diastereoselectivities and enantioselectivities remain behind those from chemical synthesis. In recent years, new methodological developments have been successful. Effects that play important roles in homogeneous chemistry have been used with success. Lack of expressive enantiomeric excess (ee) could be related to the absence of tightly organized structures during the reaction of interest. The highest ee might be expected for redox reactions where conformational preference in transition state plays the important role or for the ones performed while adsorbed on the electrode, and where the chiral element is also at the surface, either adsorbed or chemically bound to the surface and interacting directly with the substrate. Electroenzymatic synthesis has a promising future.Keywords: asymmetric electrosynthesis; chiral auxiliaries; chiral electrodes. REVISÃO INTRODUÇÃOUma reação eletródica é uma reação de oxirredução heterogênea que ocorre em uma interface formada por um eletrodo (fase condutora eletrônica) e por espécies (fase condutora iônica e espécies eletroativas) imediatamente adjacentes à superfície em dimensões moleculares. A espécie eletroativa, neutra ou carregada, está normalmente em solução, mas, gases e sólidos são também passíveis de sofrerem reações nestas condições. Eletrodos podem ser considerados como molé-culas de dimensões gigantescas cuja habilidade em fornecer ou aceitar elétrons pode ser ajustada pelo controle fino do potencial do eletrodo.Um grande número de transformações químicas via eletroquímica tem sido demonstrada, tanto ao nível industrial 1 como em escala laboratorial e vários textos atuais tratam da importância da eletroquímica em síntese orgânica [2][3][4][5][6][7][8][9][10] . Uma das principais metas dos eletroquímicos orgânicos é realizar eletrossínteses eficientes, com alto rendimento em produtos e em eficiência de corrente, em processos reconhecidamente menos poluentes, mais rápidos, suaves e mais baratos. Muitos processos com estas características são conhecidos, com aplicação industrial 1 . Existem exemplos de reações cuja realização só é possível via eletroquímica [1][2][3]11 . Deve ser inicialmente reconhecido que a ativação eletroquímica constitui um método não térmico poderoso de geração de intermediários reativos, com obtenção de alta concentração local das espécies eletrogeradas 2 . O objetivo do presente artigo restringe-se, porém, à discussão dos aspectos ligados à estereosseletividade das eletrólises, registrando seus aspectos mais importantes, sem pretensões a ser exaustivo. Deve ser enfatizado que, em todas as reações descritas, a etapa eletroquímica constitui ou a etapa de diferenciação estereoquímica ou é fundamental ao resultado reacional. Na maioria do esquemas, as reações citadas são as de melhores rendimentos e...

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“…If the decomposition potential of the solvent lies higher than that of the targeted impurity, or if a suitable electrocatalyst can be found, then direct electrochemical oxidation of impurities can be used in waste treatment [9][10][11][12][13][14][15]. Amadelli et al [16] studied the feasibility of bisphenol-A (BPA) degradation by means of electrochemical oxidation in aqueous solutions using a platinum mesh or titanium supported lead oxide film anodes.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Electrochemical degradation of acid green dye in aqueous wastewater dyestuff solutions using a lead oxide coated titanium electrode

Ghalwa

Abdel-Latif

2005

JICS

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A modified electrode, which can be used as an anode for electrocatalytic oxidation processes of dyestuff in aqueous solutions, was fabricated by the electrodeposition of a lead oxide layer on a titanium substrate. The modified electrode was used for the electrochemical degradation of an acid green dye. The results of the electrocatalytic oxidation process of the dyestuff solutions were expressed in terms of the remaining dye concentration and chemical oxygen demand (COD) values. The different operating conditions of the treatment process were studied. The optimum operating conditions for the dye and modified electrode were determined, where good results for complete removal of the dye and COD were achieved. The optimum conditions were applied to the treatment of a sulfur black dye in true wastewater solutions.

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Electrocatalysis for organic synthesis

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Solid-State Voltammetry — Analytical Prospects

Solid-State Voltammetry — Analytical Prospects

Estereosseletividade em reações eletródicas

Electrochemical degradation of acid green dye in aqueous wastewater dyestuff solutions using a lead oxide coated titanium electrode

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