Funções de Base Gaussianas Geradas pelo Método da Coordenada Geradora Aplicadas em Cálculos Quânticos Moleculares

Abstract

The gaussian basis sets p-GCHF was generated for a set of atoms from Na to Cl through the Generator Coordinate Method (GCM) based on a polynomial integral expansion to discretize the Griffin-Wheeler-Hartree-Fock equations. The p-GCHF is a 7z type basis sets and was contracted through the Contract program, which works based on the Davidson's contraction model. The contraction process provided a set of 9s7p functions for Na and Mg atoms and 9s8p functions for Al, Si, P, S e Cl atoms. Polarization exponents were acquired through the Polarization program at CISD level of theory for H, B, C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si, P, S e Cl atoms. No more than 2p1d polarization exponents were necessary to compose the p-GCHF basis set for hydrogen atom, 2d1f for the first row of the periodic table and 3d2f for the second row. Molecular calculations show that p-GCHF works like cc-pVQZ and cc-pV5Z basis sets but with smaller computational demands than the Dunning's ones. Vibrational frequency analysis and optimization geometry of the stationary points (minimum as well as transition state), revealed similarities between p-GCHF and cc-pVQZ basis sets, but again with the GCM basis sets being computationally advantageous. A basis sets capable of describing a system like the traditional gaussian basis sets known in the literature but demanding less computational effort is very helpful mainly for those who work with massive molecular systems.

Desenvolvimento de conjuntos de funções de bases de qualidade duplo-ζ e triplo- ζ para cálculos relativísticos livres de prolapso variaciona

“…Como discutido por Guimarães [48] "Essa troca de rótulos deu às funções peso, para cálculos com funções Gaussianas, a condição necessária para que estas sejam discretizáveis agora em pontos igualmente espaçados. "…”

Aplicação do método da coordenada geradora Hartree-Fock polinomial em propriedades atômicas e moleculares

“…Assim como é fundamental a construção de um bom conjunto de funções de base para descrever a interação dos átomos na formação de sistemas moleculares, 4 Detalhes sobre a geração dos conjuntos de base 7Z discutidos neste trabalho em: Funções de Base Gaussianas Geradas pelo Método da Coordenada Geradora Aplicada em Cálculos Quânticos Moleculares 42 após a consolidação do método HF, um grande esforço passou a ser colocado no desenvolvimento de métodos que incluíssem a contribuição de correlação eletrônica, necessária ao método HF.…”

“…Diversas aproximações para o termo 𝐸 𝑋𝐶 foram propostas criando classes de funcionais. Os utilizados neste trabalho foram B3LYP e B2PLYP 18,26,42 .…”

“…Os métodos MP2, CCSD(T), assim como os funcionais B2PLYP e B3LYP foram aplicados para moléculas da primeira e segunda filas da Tabela Periódica. As moléculas foram desenhadas no programa Gausview 4.1.2 44 para gerar os inputs utilizando a matriz Z.e os efeitos de anarmonicidade42 . O fator de escala é um termo utilizado por experimentais a fim de diminuir o erro gerado por estes agravantes.…”

Desenvolvimento de conjuntos de base para os átomos H, Li, B-F, Na e Al-Cl em ambiente aniônico utilizando o método da coordenada geradora Hartree-Fock polinomial

“…Devido ao termo o e −ζr , as STF's se tornam excelentes para calcular propriedades físico-químicas, porém, o cálculo das integrais multicêntricas, exemplificada pela equação 1.7, ainda são custosas. 7,8 Como alternativa para diminuir o custo computacional do cálculo das integrais multicêntricas e consequentemente facilitar os cálculos de propriedades moleculares, S. F. Boys indicou o uso de funções tipo gaussianas (Gaussian-type function-GTF's) para retratar a parte radial de χ i dos conjuntos de base da equação 1.8, expressas na equação abaixo: 9 Ψ (r,θ,ϕ) = N r n−1 e −αr 2 Y l,m (θ,ϕ) (1.10) Na equação 1.10, N é a constante de normalização, n representa o número quântico principal e α é um parâmetro determinado variacionalmente.…”