Functional azo-initiators - synthesis and molecular characteristics

Pabin–Szafko, Barbara; Wiśniewska, Ewa; Szafko, Jerzy

doi:10.14314/polimery.2005.271

Cited by 6 publications

(7 citation statements)

References 9 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…, otrzymany w syntezie Pinnera z AIBN i oligooksyetylenodiolu (o masie molowej 400 g •mol -1 ) jest mieszanin¹ monoi dimerycznych azoestrów; wartooeae jego liczbowo oeredniego ciê¿aru cz¹steczkowego wynosi (VPO, 1 H NMR) 1100 [12].…”

Section: Materia³yunclassified

“…Znajomooeae wartooeci sta³ych szybkooeci rozpadu azoestru AIB-OOE(400) [7] oraz sta³ych szybkooeci inicjowania w uk³adzie AN/DMF w temp. 60 o C w zale¿nooeci od stê¿enia monomeru pozwala na obliczenie wspó³czynników efektywnooeci inicjowania z równania: (12) Wartooeci f dotycz¹ce ró¿nych stê¿eñ AN s¹ w przy-bli¿eniu sta³e (tabela 1); ich oerednia arytmetyczna wynosi f oer. = 0,45.…”

Section: Inicjowanie Polimeryzacji An W Dmfunclassified

See 1 more Smart Citation

Polymerization of acrylonitrile in the presence of functional azo-initiator 2,2'-azobis[2-methyl-omega-hydroxy-oligo(oxyethylene) propionate]

Wiśniewska¹,

Pabin–Szafko²

2008

Polimery

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Polimeryzacja akrylonitrylu w obecnooeci funkcyjnego inicjatora azowego-propionianu 2,2'-azobis[2-metylo-ω-hydroksy-oligo(oksyetylenowego)] Streszczenie-Scharakteryzowano przebieg polimeryzacji akrylonitrylu (AN) inicjowanej oligomerycznym azoestrem-propionianem 2,2'-azobis[2-metylo-ω-hydroksyoligo(oksyetylenowym)] [AIBN-OOE(400)]-w roztworach N,N-dimetyloformamidu (DMF) w temp. 60 o C w pe³nym mo¿liwym do zbadania przedziale zmian sk³adu mieszaniny monomer/rozpuszczalnik (wyra¿anego wartooeciami u³amka molowego xM). Wyznaczone parametry kinetyczne reakcji-tj. szybkooeae (ze sta³¹ 2k d f) i efektywnooeae inicjowania (f), szybkooeae polimeryzacji (ze sta³¹ globaln¹) oraz polimeryzowalnooeae (δ), a tak¿e, pooerednio, sta³a propagacji (kp)-s¹ ilustracj¹ zmiennooeci warunków procesu polimeryzacji AN-homogenicznych, przejoeciowych i heterogenicznych w funkcji xM (efekt stê¿eniowy polimeryzacji). Prawdopodobnie selektywna solwatacja inicjatora przez monomer i rozpuszczalnik ma dalsze konsekwencje uzewnêtrzniaj¹ce siê w zmianach reaktywnooeci rosn¹cych rodników. Badany proces polimeryzacji akrylonitrylu pod wp³ywem inicjatora funkcyjnego-azoestru-porównano z prowadzon¹ w podobnych warunkach polimeryzacj¹ AN inicjowan¹ konwencjonalnym inicjatorem, mianowicie 2,2'-azobisizobutyronitrylem (AIBN). Odmienna charakterystyka kinetyczna obydwu polimeryzacji [w szczególnooeci w warunkach x M > 0,4, kiedy to nastêpuje znaczne przyspieszenie polimeryzacji w obecnooeci inicjatora AIB-OOE(400)] sugeruje mo¿liwooeae wstêpnego uporz¹dkowania monomeru, któremu sprzyjaj¹ wzajemne oddzia³ywania grup chemicznych w monomerze i inicjatorze. S³owa kluczowe: polimeryzacja rodnikowa, akrylonitryl, azowy inicjator funkcyjny, charakterystyka kinetyczna, solwatacja inicjatora, polimeryzowalnooeae monomeru. POLYMERIZATION OF ACRYLONITRILE IN THE PRESENCE OF FUNCTIONAL AZO-INITIATOR 2,2'-AZOBIS[2-METHYL-ω-HYDROXY-OLIGO(OXYETHYLENE) PROPIONATE] Summary-The course of acrylonitrile (AN) polymerization initiated with oligomeric azoester 2,2'-azobis[2-methyl-ω-hydroxy-oligo(oxyethylene) propionate] [AIB-OOE(400)] in N,N-dimethylformamide (DMF) solutions, at temp. 60 o C and in the whole possible to study range of monomer-solvent mixture compositions (expressed by the monomer mole fraction x M), was characterized (Fig. 1-4). The determined kinetic parameters of the reaction, i.e. rate constant (2kdf) and efficiency (f) of initiation, polymerization rate (overall rate constant), polymerizability (δ) and indirectly also the propagation rate constant (k p) illustrate the variability of polymerization conditions. They are homogeneous, transient and heterogeneous (Table 2 and 3) being functions of xM (concentration effect of polymerization). A hypothesis was proposed that selective solvation of initiator by monomer and solvent has got further consequences expressed as changes of reactivity of growing radicals. The studied process of acrylonitrile polymerization in the presence of functional initiator (azoester) was compared with AN polymerization initiated wi...

show abstract

Section: Materia³yunclassified

Section: Inicjowanie Polimeryzacji An W Dmfunclassified

Polymerization of acrylonitrile in the presence of functional azo-initiator 2,2'-azobis[2-methyl-omega-hydroxy-oligo(oxyethylene) propionate]

Wiśniewska¹,

Pabin–Szafko²

2008

Polimery

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…-Inicjatory azowe (schemat Ac): [19,20] z AIBN (schemat Aa) i odpowiednich dioli w warunkach stosunku molowego reagentów 1:10 lub 1:4 w syntezie AIB-OOE(400).…”

Section: Materia³yunclassified

“…Metody otrzymywania oraz w³aoeciwooeci azoestrów opisano w [20]. Jak wiadomo azoestry AIB-Tri(OE), AIB--Tetra(OE) i AIB-OOE(200) s¹ zwi¹zkami monomerycznymi o oerednich ciê¿arach cz¹steczkowych (oznaczonych metodami VPO i grup koñcowych) równych odpowiednio: 448, 506 i 582 g •mol -1 .…”

Section: Materia³yunclassified

See 1 more Smart Citation

Functional azo-initiators - thermal decomposition in acrylonitrile/N,N-dimethylformamide mixtures

Wiśniewska

Pabin–Szafko²

2007

Polimery

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Streszczenie-Zbadano elementarn¹ reakcjê procesu polimeryzacji rodnikowej, tj. termiczny rozpad szeregu inicjatorów azowych-kwasu 4,4'-azobis(4-cyjanowalerianowego) (ACPA) oraz pochodnych 2,2'-azobisizobutyronitrylu (AIBN)-w mieszaninach akrylonitryl (AN)/N,N-dimetyloformamid (DMF), w funkcji stê¿enia monomeru (xM) w temp. 60 o C. Jednoznacznie stwierdzono I-rzêdowooeae tej reakcji w przypadku wszystkich u¿ytych inicjatorów. Zale¿nooeci kd = f(xM) wyznaczone dooewiadczalnie s¹ nieliniowe, ró¿ni¹ siê przebiegiem, co wi¹¿e siê ze zró¿nicowan¹ budow¹ chemiczn¹ azoinicjatorów, mo¿na je opisaae modelem solwatacji inicjatora (I) monomerem (M) i rozpuszczalnikiem (S). Okreoelono wystêpuj¹ce w uk³adzie postacie solwatacyjne, obliczono (stosuj¹c algorytm Marquardta) ich wzglêdne sta³e stabilnooeci, sta³e szybkooeci termicznego rozpadu i wzglêdny udzia³ w mieszaninie. W warunkach ma³ych stê¿eñ AN w roztworze DMF przewa¿aj¹ solwaty podwójne z rozpuszczalnikiem SIS (rozpuszczalnik, inicjator, rozpuszczalnik) i mieszane MIS (monomer + rozpuszczalnik), natomiast w stê¿onych roztworach, gdy xM > 0,5 zwiêksza siê udzia³ podwójnych postaci solwatacyjnych z monomerem MIM, charakteryzuj¹cych siê najwy¿sz¹ sta³¹ szybkooeci rozpadu. S³owa kluczowe: polimeryzacja rodnikowa akrylonitrylu, rozpad termiczny azoinicjatorów, rzêdowooeae reakcji rozpadu termicznego, sta³a szybkooeci rozpadu termicznego, solwatacja inicjatora. FUNCTIONAL AZO-INITIATORS-THERMAL DECOMPOSITION IN ACRYLONITRILE/N,N-DI-METHYLFORMAMIDE MIXTURES Summary-The elementary reaction in radical polymerization process i.e. thermal decomposition of series of azo-initiators-4,4'-azobis(4-cyanopentanoic) acid (ACPA) and 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) derivatives (Scheme A)-in the mixtures of acrylonitrile (AN)/N,N-dimethylformamide (DMF), in relation to monomer concentration (xM) at temp. 60 o C, was investigated. It was found unambiguously that the reaction order equaled 1 for all initiators tested (Fig. 2). Experimentally determined courses of k d = f(x M) dependence are nonlinear (Fig. 3), their plots differ what can be connected with diverse chemical structures of azo-initiators, and they can be described by a model of initiator solvation by monomer (M) and solvent (S). The solvated forms occurring in the system were determined. Their relative stability constants and thermal decomposition rate constants were calculated (applying Marquardt's algorithm) as well as relative parts in the mixture (Table 3). At low AN concentrations in DMF solutions the double solvates with solvent SIS and mixed MIS (monomer + solvent) predominate whereas in the concentrated solutions, when xM > 0.5, the contribution of double solvated forms with monomer MIM, characterized with the highest decomposition rate constant, increases.

show abstract

Bulk and Structure Modification of Polymers

Korotcenkov

2013

Integrated Analytical Systems

View full text Add to dashboard Cite

Functional azo-initiators - synthesis and molecular characteristics

Cited by 6 publications

References 9 publications

Polymerization of acrylonitrile in the presence of functional azo-initiator 2,2'-azobis[2-methyl-omega-hydroxy-oligo(oxyethylene) propionate]

Polymerization of acrylonitrile in the presence of functional azo-initiator 2,2'-azobis[2-methyl-omega-hydroxy-oligo(oxyethylene) propionate]

Functional azo-initiators - thermal decomposition in acrylonitrile/N,N-dimethylformamide mixtures

Bulk and Structure Modification of Polymers

Contact Info

Product

Resources

About