Functional monomers and polymers, 163. Inclusion polymerization of cyclic diene monomers in deoxycholic acid canals

Abstract

Inclusion polymerization of cyclic diene monomers, such as cyclopentadiene, 1,3cyclohexadiene, 1,3-~ycloheptadiene, 1,5-cyclooctadiene, and 2,5-norbornadiene, was studied, using deoxycholic acid (DCA) as the canal component.The formation of monomer-DCA adducts was observed, however, the polymerization occurred only in the case of cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, or 1,3-cycloheptadiene. The polymers obtained consisted preferably of 1,4-units and almost 100% of 1 ,4-units in the case of 1,3-cyclohexadiene. ESR measurements revealed that inclusion polymerization of cyclopentadiene or 1,3-cyclohexadiene in DCA canals proceeds by a free radical mechanism. ZUSAMMENFASSUNG:Mit Desoxycholslure (DCS) als Wirtskomponente wird die EinschluBpolymerisation von cyclischen Dienmonomeren wie Cyclopentadien, 1,3-Cyclohexadien, 1,3-Cycloheptadien, 1,5-Cyclooctadien und 2,5-Norbornadien untersucht. Die Bildung von Monomer-DCS-EinschluRverbindungen wurde beobachtet, aberPolymerisation setzte nur mit Cyclopentadien, 1,3-Cyclohexadien oder 1,3-Cycloheptadien ein. Die erhaltenen Polymeren bestanden hauptsachlich aus 1,4-Einheiten und fast zu 100% aus 1 ,CEinheiten im Fall des 1,3-Cyclohexadiens. ESR-Messungen zeigen, daB die EinschluBpolymerisation von Cyclopentadien oder 1,3-Cyclohexadien in DCS-Kanalen nach einem Radikal-Mechanismus ablauft .

Steroids: reactions and partial syntheses

“…dimethylmalonate). 96 The intermediates (192) undergo hydrolysis and elimination upon treatment with sodium hydroxide in aqueous ethanol to give the (E)-acids (191). Regiospecific fluorination at the 6-position of the dienamine (193) with the iodoarene difluoride (194) is enhanced by the presence of N-methylviologen as an electron transfer agent.…”