Ge=B‐π‐Bindung: Synthese und reversible [2+2]‐Cycloaddition von Germaborenen

Abstract

Phosphan-stabilisierte Germaborene mit einer Ge = B-Doppelbindung konnten ausgehend von einem intramolekularen Germylen-Phosphor-Lewis-Paar (1)synthetisiert werden. Die erhaltenen Germaborene haben einen bemerkenswert kurzen B···Ge-Kontakt von 1.886(2) (4)u nd 1.895-(3) (5). Nachoxidativer Addition der Bortrihalogenide BX 3 (X = Cl, Br) konnten die Additionsprodukte mit Magnesium und katalytischen Mengen Anthracen zu den Borylen-Derivaten reduziert werden, mit Ausbeuten von 78 % (4)und 57 % (5). Die Halogen-substituierten Germaborene wurden mittels Rçntgendiffraktometrie charakterisiert und ihre elektronische Struktur durch quantenchemische Rechnungen genauer untersucht. AusN BO-NRT-Analysen lässt sich ebenfalls eine Ge = B-Doppelbindung als dominierende Lewis-Struktur ableiten. Die Germaborene gehen bei Raumtemperatur eine reversible,p hotochemisch induzierte [2+ +2]-Cycloaddition mit einer Phenylgruppe des Terphenylsubstituenten ein. Hierbei entsteht eine komplexeheterocyclische Struktur,inwelcher das Ge IV -Atom in einer stark verzerrten Koordinationsumgebung vorliegt.Abbildung 3. HOMO (oben) von 5. DE (HOMO-LUMO) = 1.572 eV. [11] Resultate der NBO-NRT-Rechnungen (Substituenten Ar* und Ph ersetzt durch Me-Gruppen).Schema 3. Reversible[ 2 + +2]-Cycloaddition von 4 und 5.

Bonding Relationship between Silicon and Germanium with Group 13 and Heavier Elements of Groups 14–16

“…Recently, Wesemann and co-workers reported the synthesis of phosphine stabilized boragermene. [58] The intramolecular germylene-phosphine Lewis pair 70 The 11 B NMR spectra of 72 a and 72 b exhibited resonance as doublets at δ = 17.3 and 10.3 ppm, respectively. The molecular Scheme 25.…”

“…[57] Scheme 27. a) Synthesis of phosphine stabilized boragermenes 72 a and 72 b. b) Reversible [2 + 2] cycloaddition of 72 a and 72 b. [58] structure analysis revealed the GeÀ B bond lengths of 1.886(2) Å (72 a) and 1.895(3) Å (72 b), which were shorter than GeÀ B single bond distance, indicating double bond character. The coordination at Ge and B atoms in boragermenes were found in a trigonal planar arrangement (72 a: Σ angles at Ge 359.6 and B 359.8°; 72 b: Σ angles at Ge 359.6 and B 360.0°).…”

“…Recently, Wesemann and co‐workers reported the synthesis of phosphine stabilized boragermene [58] . The intramolecular germylene‐phosphine Lewis pair ( 70 ) did undergo an oxidative addition reaction when reacted with boron trihalides to form 71 a and 71 b .…”

“… a) Synthesis of phosphine stabilized boragermenes 72 a and 72 b . b) Reversible [2+2] cycloaddition of 72 a and 72 b [58] …”