Ab initio study of rare gas halides

Abstract

The electronic structures of the Ne 2 F, Ar 2 F, Kr 2 F, Xe 2 F, Ar 2 Cl, Kr 2 Cl, Xe 2 Cl, Kr 2 Br, Xe 2 Br, and Xe 2 I molecules have been studied on the CASSCF/CASPT2 level, with inclusion of the spin-orbit interaction. For the lowest strongly bound Rg 2 X(4 2 G) state we report R Rg-Rg and R Rg-X equilibrium bond lengths, dissociation energy, radiative lifetime and frequencies of three vibrational modes. Except for the antisymmetric stretch mode, a similar set of results was obtained for another five bound states above Rg 2 X(4 2 G). To compare equilibrium bond lengths and some other molecular properties, calculations were also performed for Rg 2 + and RgX diatomics on the same level of theory and using the same basis sets. The ab initio results obtained in this work are of interest for experimental and theoretical studies of Rg 2 X(4 2 G) formation mechanisms.

Излучательные характеристики эксимерных молекул Ar-=SUB=-2-=/SUB=-Cl-=SUP=-*-=/SUP=- при накачке плотной газовой смеси Ar + CCl-=SUB=-4-=/SUB=- быстрыми электронами

“…Широкополосное излучение молекул Ar 2 Cl * обусловлено связанно-свободными переходами и характеризуется большими по сравнению с молекулами ArCl * радиационными временами жизни -порядка (100−200 ns) и выше [1][2][3]. Интенсивность континуума значительно превышает эмиссию газовой смеси Ar−N 2 оптимального состава.…”

“…В настоящее время имеющаяся в литературе информация по излучательным характеристикам эксимерной молекулы Ar 2 Cl * весьма ограничена.Теоретические работы [2,6,7] были связаны с проведением ab initio расчетов энергетических характеристик многих двухатомных и трехатомных эксимерных молекул инертных газов, включая Ar, однако информация для молекулы Ar 2 Cl * недостаточно полна. Имеющиеся экспериментальные данные представлены в работах [1,[3][4][5], в которых рассмотрены излучательные характеристики этой молекулы в смесях Ar + Cl 2 .…”