Influence of Negatively Charged Interfaces on the Ground and Excited State Properties of Methylene Blue ¶

Abstract

Properties of the ground and excited states of methylene blue (MB) were studied in negatively charged vesicles, normal and reverse micelles and sodium chloride solutions. All these systems induce dimer formation as attested by the appearance of the dimer band in the absorption spectra (l D~6 00 nm). In reverse micelles the dimerization constant (K D ) corrected for the aqueous pseudophase volume fraction is two-three orders of magnitude smaller than K D of MB in water, and it does not change when W 0 is increased from 0.5 to 10. Differences in the fluorescence intensity as a function of dimer-monomer ratio as well as in the resonance light scattering spectra indicate that distinct types of dimers are induced in sodium dodecyl sulfate (SDS) micelles and aerosol-OT (sodium dioctyl sulfoxinate, AOT) reversed micelles. The properties of the photoinduced transient species of MB in these systems were studied by time-resolved near infrared (NIR) emission (efficiency of singlet oxygen generation), by laser flash photolysis (transient spectra, yield and decay rate of triplets) and by thermal lensing (amount of heat deposited in the medium). The competition between electron transfer (dye*dye) and energy transfer (dye*-O 2 ) reactions was accessed as a function of the dimer-monomer ratio. The lower yield of electron transfer observed for dimers in AOT reverse micelles and intact vesicles compared with SDS micelles and frozen vesicles at similar dimer-monomer ratios is related with the different types of aggregates induced by each interface. Scheme 6. Photophysical pathways of MB, where k f , k nr and k isc are the fluorescence, nonradiative and intersystem crossing constants, respectively. Pathways 2 and 5 are reactions 2 and 5 shown in scheme 4. The other symbols are the same as those of Scheme 4.466 Divinomar Severino et al.

Porfirinas tetracatiônicas alquiladas: sistemas porfirínicos fotossensibilizadores para uso em terapia fotodinâmica do câncer de pele

“…Conseqüentemente, através do estudo desta série de porfirinas é possível avaliar outros parâmetros As interações dos fotossensibilizadores com as membranas podem ocorrer por vários tipos de forças: eletrostática, hidrofóbica, hidratação e coordenação, etc. (BRONSHTEIN et al 2006, ENGELMAN et al 2007, GABRIELLI et al 2004, RICCHELLI et al 2005, SEVERINO et al 2003CERNAY 1996). As vesículas sintéticas utilizadas neste trabalho são compostas de certa fração de lipídeos negativamente carregados e, desta forma, a interação inicial entre as porfirinas carregadas positivamente e as membranas ocorre por atração eletrostática, que é supostamente a mesma para todas as porfirinas para um tipo específico de membrana, uma vez que os compostos são igualmente carregados.…”

Eficiência fotodinâmica dos fenotiazínicos em mitocôndrias e células tumorais

“…O AM é um FS com características interessantes para uso em PDT (8)(9)(10). Possui alto rendimento quântico de cruzamento entre sistemas, podendo gerar concentrações elevadas de oxigênio singlete ( 1 O 2 ), principal espécie responsável pela indução de morte celular em PDT (8)(9)(10)(11)(12).…”

“…Possui alto rendimento quântico de cruzamento entre sistemas, podendo gerar concentrações elevadas de oxigênio singlete ( 1 O 2 ), principal espécie responsável pela indução de morte celular em PDT (8)(9)(10)(11)(12). AM pode também induzir a formação de radicais, que podem levar a danos em biomoléculas (8). Possui citotoxicidade no escuro relativamente baixa além de ser economicamente acessível (10).…”

“…Na excitação eletrônica de dímeros, são observadas reações de transferência de elétrons, formando radicais semi-reduzidos e semi-oxidados. Ou seja, em alta concentração de dímeros, o mecanismo tipo II é suprimido, favorecendo o mecanismo tipo I, diminuindo ou até eliminando a formação de oxigênio singlete (8,10). Os radicais semi-reduzidos podem reagir com oxigênio formando superóxido, que pode levar à formação de várias outras espécies reativas de oxigênio, como radical hidroxila (figura 3).…”

“…A relação D/M foi realizada através de medidas no espectrofotômetro UV-2401 PC da Shimadzu Co. As bandas de dímero (590 nm) e monômero (664 nm) do AM são distintas (8,9). Assim, eram calculadas as concentrações dessas espécies e calculada a razão entre elas.…”