Mediated electrosynthesis with cerium (IV) in methanesulphonic acid

Spotnitz, Robert; Kreh, Robert P.; Lundquist, Joseph T.; Press, P. J.

doi:10.1007/bf01033596

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“…[169][170][171][172] Most commonly, these processes are used to regenerate the spent oxidising agent from the oxidation of organic compounds (e.g. anthracene, naphthalene, montan wax), etchants and polishing/plating baths and are therefore operated on a wide variety of scales.…”

Section: The Manufacture Of Chemicalsmentioning

confidence: 99%

Electrodeposited lead dioxide coatings

2011

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Lead dioxide coatings on inert substrates such as titanium and carbon now offer new opportunities for a material known for 150 years. It is now recognised that electrodeposition allows the preparation of stable coatings with different phase structures and a wide range of surface morphologies. In addition, substantial modification to the physical properties and catalytic activities of the coatings are possible through doping and the fabrication of nanostructured deposits or composites. In addition to applications as a cheap anode material in electrochemical technology, lead dioxide coatings provide unique possibilities for probing the dependence of catalytic activity on layer composition and structure (critical review, 256 references).

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Section: The Manufacture Of Chemicalsmentioning

confidence: 99%

Electrodeposited lead dioxide coatings

2011

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“…A síntese de aldeídos aromáticos, cetonas e quinonas através da oxidação de alquilbenzenos e hidrocarbonetos polinucleares utilizando Ce(IV) como agente oxidante vem sendo investigada com regeneração ex cell do mediador [47][48][49][50][51][52][53][54] . Grupos metil benzílicos podem ser convertidos a funções carbonílicas com seletividade.…”

Section: Catálise Eletroquímicaunclassified

“…A utilidade de cério (IV), particularmente em oxidações eletroquímicas indiretas, é limitada pelos contra-íons devido à instabilidade em relação à oxidação, reatividade indesejada em relação aos substratos orgânicos e baixa solubilidade. Kresh e col. encontraram que sais de metanossulfonato e trifluorometanossulfonato de cério, em meio aquoso de ácido metanossulfô-nico, são bons oxidantes para compostos alquil aromáticos e aromáticos policíclicos com alta seletividade e facilmente reciclados pela oxidação eletroquímica 50,51,52 . O ácido metanossulfônico proporcionou um meio ideal nas oxidações, devido aos benefícios tais como: baixo custo, segurança, baixa nucleofilia, estabilidade anódica e na oxidação do Ce(IV) e alta solubilidade dos compostos de Ce(III) e Ce(IV).…”

Section: Esquema 4 Rota Alternativa Para a Síntese Da Cianoidrinaunclassified

Oxidações catalíticas e eletrocatalíticas de substratos orgânicos. O cério como oxidante

Carrijo¹,

Romero²

2000

Quím. Nova

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Recebido em 15/9/98; aceito em 17/11/99 CATALYTIC AND ELECTROCATALYTIC OXIDATION OF ORGANIC SUBSTRATES. CERIUM AS OXIDANT. This paper reviews the catalytic and electrocatalytic oxidation of organic compounds using cerium (IV) salts. Direct and indirect methods and those using modified electrodes are described.Keywords: catalytic oxidation; electrocatalytic oxidation; cerium salts. REVISÃO INTRODUÇÃOA síntese eletroquímica de compostos orgânicos tem sido assunto de investigações laboratoriais desde meados do século XIX. Nos últimos anos, devido principalmente à viabilidade econômica, um grande número de reagentes usados em quími-ca sintética são preparados por métodos eletroquímicos 1 . Estes incluem cloro, soda cáustica, sódio, magnésio e periodatos 2 . A oxidação e a redução eletroquímica em síntese orgânica oferecem outras vantagens importantes sobre os métodos convencionais: condições suaves de reação, as quais freqüentemente garantem uma alta seletividade; utilização do elétron como reagente redox, que conduz a drástica redução dos problemas ambientais; maior eficiência no processo de transformação de matéria-prima; facilidade no processo de separação e isolamento dos produtos.Um dos principais objetivos dos eletroquímicos orgânicos é o de realizar eletrossínteses eficientes, com alto rendimento em produtos e eficiência de corrente, em processos reconhecidamente menos poluentes, mais rápidos, suaves e mais baratos. Muitos processos com estas características são conhecidos com aplicação industrial 3 . Em termos de química sintética, poucas áreas tem presenciado um crescimento tão grande quanto o obtido através da aplicação de reagentes lantanídeos na síntese orgânica. Como testemunho, têm surgido excelentes revisões 4-10 que revelam o interesse na área.Boas revisões sobre cério em síntese orgânica podem ser encontradas, mas a maior parte trata do uso do cério em quantidades estequiométricas para a transformação de substratos orgânicos 11,12,13 . O objetivo deste artigo, longe de esgotar o assunto, é o de levar ao conhecimento do pesquisador com interesse na área de catálise e eletrocatálise orgânica ou áreas afins, informações importantes a respeito do reagente oxidante de cério e sua aplicação em transformações de substratos orgânicos. FUNDAMENTOS BÁSICOS SOBRE O SISTEMA E O REAGENTE REDOX Princípio da Eletrossíntese IndiretaNa reação eletroquímica, a capacidade de reduzir ou oxidar uma determinada espécie eletroativa, através de transferência de elétron, confere uma notável característica para a eletrossíntese orgânica, pois não utiliza reagentes químicos. Nas reações orgâ-nicas convencionais, a reação geralmente ocorre entre reagentes nucleofílicos (N -) e eletrofílicos (E + ). Para que ocorra reação entre reagentes de mesma polaridade seria necessário efetuar a inversão de polaridade do reagente, chamada de Umpolung 14 , de difícil execução em reações orgânicas convencionais. Entretanto na eletroquímica orgânica, a própria transferência de elétrons é responsável pela inversão de polaridade. Com isto, torn...

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“…Estes mé-todos consistem em utilizar os complexos de cério em quantidades catalíticas que são reoxidados por um agente co-oxidante presente na mistura 6 , ou eletroquimicamente através da aplicação de um potencial adequado [7][8][9][10][11] . Estudos de oxidações de arenos e quinonas realizados por Kreh e colaboradores [11][12][13] demonstraram que sais de cério (metanossulfonato e trifluorometanossulfonato) possuem boa solubilidade e estabilidade, reagindo com alta seletividade com uma ampla classe de substratos e que são facilmente recicláveis pela oxidação eletroquímica com alta eficiência e alta densidade de corrente. As oxidações orgânicas são rápidas sob condições onde os sais de cério são solúveis e os produtos orgânicos imiscíveis em soluções aquosas, facilitando a extração dos produtos.…”

Section: Introductionunclassified

Oxidações eletrocatalíticas de álcoois e dióis em meio bifásico utilizando metanossulfonato de CeIV como mediador

Lavagnoli¹,

Madurro²,

Romero³

1998

Quím. Nova

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-901 -Ribeirão Preto -SP Recebido em 15/9/97; aceito em 13/4/98 ELECTROCATALYTIC OXIDATION OF ALCOHOLS AND DIOLS IN A BIPHASIC MEDIUM USING CeIV METHANESULFONATE AS MEDIATOR. Some alcohols and diols were oxidized electrocatalytically in a biphasic system using cerium IV methanesulphonate as mediator. A mixture of methanesulphonic acid solution and benzene was used and aldehydes, ketones and diacids were some of the principal products obtained with yield varying from 27 to 98%. In several cases selectivity was obtained.Keywords: ceric methanesulphonate; mediator; electrocatalytic oxidation. ARTIGO INTRODUÇÃOOs compostos de cério são largamente utilizados como oxidantes de substratos orgânicos, efetuando transformações de utilidade sintética. Vários artigos de revisão 1-3 e livros 4,5 já foram publicados, discutindo-se a sua aplicabilidade nas oxidações de grupos funcionais orgânicos.Métodos utilizando complexos de cério como catalisadores foram desenvolvidos e estão descritos na literatura. Estes mé-todos consistem em utilizar os complexos de cério em quantidades catalíticas que são reoxidados por um agente co-oxidante presente na mistura 6 , ou eletroquimicamente através da aplicação de um potencial adequado 7-11 . Estudos de oxidações de arenos e quinonas realizados por Kreh e colaboradores 11-13 demonstraram que sais de cério (metanossulfonato e trifluorometanossulfonato) possuem boa solubilidade e estabilidade, reagindo com alta seletividade com uma ampla classe de substratos e que são facilmente recicláveis pela oxidação eletroquímica com alta eficiência e alta densidade de corrente. As oxidações orgânicas são rápidas sob condições onde os sais de cério são solúveis e os produtos orgânicos imiscíveis em soluções aquosas, facilitando a extração dos produtos.Em

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Mediated electrosynthesis with cerium (IV) in methanesulphonic acid

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Electrodeposited lead dioxide coatings

Electrodeposited lead dioxide coatings

Oxidações catalíticas e eletrocatalíticas de substratos orgânicos. O cério como oxidante

Oxidações eletrocatalíticas de álcoois e dióis em meio bifásico utilizando metanossulfonato de CeIV como mediador

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