Mild hydrogen-transfer reductions using sodium hypophosphite

Boyer, Stephen; Bach, Joseph; McKenna, Joseph; JAGDMANN, E. JUN.

doi:10.1021/jo00218a034

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“…The heterogeneous palladium‐catalyzed dechlorination of aryl and heteroaryl chlorides has been applied extensively for many years 335. Most commonly, palladium on carbon is employed in the presence of a reducing agent such as hydrogen,336 triethylsilane,337 sodium hypophosphite,338 1,4‐cyclohexadiene,336c formic acid,339 and formate salts 340…”

Section: Hydrodechlorination Reactionsmentioning

confidence: 99%

Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Chlorides

Littke

2002

Angew. Chem. Int. Ed.

2,713

1,214

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Collectively, palladium-catalyzed coupling reactions represent some of the most powerful and versatile tools available to synthetic organic chemists. Their widespread popularity stems in part from the fact that they are generally tolerant to a large number of functional groups, which allows them to be employed in a wide range of applications. However, for many years a major limitation of palladium-catalyzed coupling processes has been the poor reactivity of aryl chlorides, which from the standpoints of cost and availability are more attractive substrates than the corresponding bromides, iodides, and triflates. Traditional palladium/triarylphosphane catalysts are only effective for the coupling of certain activated aryl chlorides (for example, heteroaryl chlorides and substrates that bear electron-withdrawing groups), but not for aryl chlorides in general. Since 1998, major advances have been described by a number of research groups addressing this challenge; catalysts based on bulky, electron-rich phosphanes and carbenes have proved to be particularly mild and versatile. This review summarizes both the seminal early work and the exciting recent developments in the area of palladium-catalyzed couplings of aryl chlorides.

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Section: Hydrodechlorination Reactionsmentioning

confidence: 99%

Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Chlorides

Littke

2002

Angew. Chem. Int. Ed.

2,713

1,214

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“…Die heterogene palladiumkatalysierte Dechlorierung von Aryl‐ und Heteroarylchloriden wird schon seit vielen Jahren eingesetzt 335. Normalerweise wird hierbei Palladium auf Aktivkohle in Gegenwart eines Reduktionsmittels wie Wasserstoff,336 Triethylsilan,337 Natriumhypophosphit,338 1,4‐Cyclohexadien,336c Ameisensäure339 und ihre Salze verwendet 340…”

Section: Hydrodechlorierungenunclassified

Palladiumkatalysierte Kupplungen von Arylchloriden

2002

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Palladiumkatalysierte Kupplungen gehören zu den leistungsfähigsten und vielseitigsten Reaktionen, die dem organischen Chemiker für die Synthese zur Verfügung stehen. Ihre große Beliebtheit rührt teilweise daher, dass sie bei den Umsetzungen gewöhnlich viele funktionelle Gruppen tolerieren, was ihre breite Verwendung in vielen Bereichen ermöglicht. Allerdings unterlagen die palladiumkatalysierten Kupplungen jahrelang großen Einschränkungen durch die geringe Reaktivität der Arylchloride; diese Verbindungen sind in Bezug auf Kosten und Verfügbarkeit attraktivere Substrate als die entsprechenden Bromide, Iodide und Triflate. Herkömmliche Palladium/Triarylphosphan‐Katalysatoren setzten nur bestimmte aktivierte Arylchloride um (z. B. Heteroarylchloride und Substrate mit elektronenanziehenden Gruppen), nicht aber Arylchloride generell. Seit 1998 haben mehrere Forschungsgruppen bedeutende Fortschritte hinsichtlich dieser Herausforderung beschrieben; Katalysatoren mit voluminösen, elektronenreichen Phosphanen und Carbenen erwiesen sich als sehr vielseitig und ermöglichen besonders milde Reaktionsbedingungen. Dieser Aufsatz fasst die frühen, wegweisenden Arbeiten und die spannenden neuartigen Entwicklungen auf dem Gebiet der palladiumkatalysierten Kupplungen von Arylchloriden zusammen.

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“…Sodium hypophosphite was also used with potassium carbonate and Pd/C, and similar observations were noticed. [29] Associated with silanes, other metals have been tested. Indeed, the PdCl 2 /Et 3 SiH system was used to reduce benzaldehyde to toluene and a small amount of alcohol was observed, [30] whereas Et 3 SiH and trifluoroacetic acid [31] or B(C 6 F 5 ) 3 [32] systems were found to be efficient ways to obtain alcohols.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%