Mono- and Binuclear Rhodium and Platinum Complexes of 1, 3, 5-Trimethyl-1, 3, 5-triaza-2σ3λ3-phosphorin-4, 6-dionyloxy-substituted Calix[4]arenes

Abstract

The reaction behaviour of 1,3,5-triaza-2σ 3 λ 3 -phosphorin-4,6-dionyloxy-substituted calix[4]arenes towards mono-and binuclear rhodium and platinum complexes was investigated. Special attention was directed to structure and dynamic behaviour of the products in solution and in the solid state. Depending on the molar ratio of the reactands, the reaction of the tetrakis(triazaphosphorindionyloxy)-substituted calix[4]arene (4) and its tert-butyl-derivative (1) with [(cod)RhCl] 2 yielded the mono-and disubstituted binuclear rhodium complexes 2, 3, and 5. In all cases, a C 2 -symmetrical structure was proved in solution, apparently caused by a fast intramolecular exchange process between cone conformation and 1,3-alternating conformation. The X-ray crystal structure determination of 5 confirmed [(calixarene)RhCl] 2 -coordination through two opposite phosphorus atoms with a P····P separation of 345 pm. The complex displays crystallographic inversion symmetry, and the Rh 2 Cl 2 core is thus exactly planar. Reaction of 1 and of the bis(triazaphosphorindionyloxy)-bis(methoxy)-substituted tert-butyl-calix-[4]arene (7) with (cod)Rh(acac) in equimolar ratio and subsequent reaction with HBF 4 led to the expected cationic monorhodium Ein-und zweikernige Komplexe des Rhodiums und Platins von 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triaza-2σ 3 λ 3 -phosphorin-4,6-dionyloxy-substituierten Calix[4]arenen Inhaltsübersicht. Das Reaktionsverhalten von 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triaza-2σ 3 λ 3 -phosphorin-4,6-dionyloxy-substituierten Calix-[4]arenen gegenüber ein-und zweikernigen Rhodium-und PlatinKomplexen wurde untersucht. Besonderes Augenmerk wurde auf die Untersuchung der Struktur und des dynamischen Verhaltens der Produkte im festen Zustand und in Lösung gelegt. Abhängig vom molaren Verhältnis der Reaktanden lieferte die Umsetzung des tetrakis(triazaphosphorindionyloxy)-substituierten Calix[4]-arens (4) und seines tert-Butyl-Analogons (1) mit [(cod)RhCl] 2 die mono-und disubstituierten, zweikernigen Rhodiumkomplexe 2, 3 und 5. In allen Fällen wurde eine C 2 -symmetrische Struktur in Lö-sung nachgewiesen, die anscheinend aus einem schnellen intramolekularen Austauschprozeß zwischen der Konus-und der 1,3-alternierenden Konformation resultiert. Die Röntgenstrukturana-lyse von 5 bestätigte die [(Calixaren)RhCl] 2 -Koordination über zwei gegenüberliegende Phosphoratome mit einem P····P-Abstand von 345 pm. Der Komplex zeigt kristallographische Inversionssymmetrie, damit ist die Rh 2 Cl 2 -Verbrückungseinheit exakt planar. Die Reaktion von 1 und dem bis(triazaphosphorindionyloxy)-bis(methoxy)-substituierten tert-Butyl-Calix[4]aren (7) mit (cod)-Rh(acac) in äquimolarem Verhältnis und anschließender Umsetcomplexes 6 and 8, involving 1,3-alternating P-Rh-P-coordination. The cone conformation in solution was proved by NMR spectroscopy and characteristic values of the 1 J(PRh) coupling constants in the 31 P-NMR-spectra. Reaction of equimolar amounts of 4 with (cod)Rh(acac) or (nbd)Rh(acac) led, by substitution of the labile coordinated acetylacetonato and after a...

Synthesis of moxifloxacin–Au (III) and Ag (I) metal complexes and their biological activities

“…The IR spectra of moxifloxacin ligand and its Au (III) and Ag(I) metal complexes were recorded by FTIR spectrophotometer (Kunze et al 2002;Maftei et al 2013;Neda et al 1993b;Plinta et al 1994). The FTIR spectra of the silver and gold complexes of moxifloxacin ligand exhibited major changes as compared to the free ligand.…”