Natural products and ring-closing metathesis: synthesis of sterically congested olefins

Abstract

Covering: 2002 to August 2017.This review highlights recent RCM reactions towards the synthesis of sterically congested natural products. It offers an insight into various synthetic targets and approaches and provides information on the evolution of catalysts as powerful tools enabling the use of increasingly challenging diene precursors.

Efficient Protocol for Synthesis of β‐Hydroxy(alkoxy)selenides via Electrochemical Iodide‐Catalyzed Oxyselenation of Styrene Derivatives with Dialkyl(aryl)diselenides

“…as antioxidants, enzyme inhibitors, antitumor and anti‐infective agents and immunomodulators), fluorescence properties, and their regio‐, chemo‐selectivity in organic synthesis . In addition, olefins are useful building blocks in organic synthesis and fundamental structure unit in numerous natural products . The difunctionalization of readily available olefins is the common method for the synthesis of vicinal difunctional alkanes, including oxyalkylation, oxysulfuration, and Sharpless dihydroxylation .…”

An RCM‐Based Total Synthesis of the Antibiotic Disciformycin B

“…With tetraene 7 in hand, the stage was set to investigate the crucial RCM step. These experiments were focused on optimizing the ring-closure with Grubbs II catalyst, [23] which had produced reasonably promising results in initial experiments (see the SI).…”

Katalytische, isofunktionelle Reaktionen – Erweiterung des Repertoires an Shuttle‐ und Metathesereaktionen

“…Das acide NH-Proton von sekundären Amiden stellt ein weiteres Problem dar, weshalb in den ersten Berichten stçchiometrische Mengen von Lewis-Säuren verwendet wurden, um die Reaktion voranzutreiben. [106] 2003 zeigten die Gruppen von Gellman und Stahl die erste katalytische Umamidierung,w obei entweder Ti(NMe 2 ) 4 oder Sc(OTf) 3 verwendet wurde. [107] Dies gab den Anstoss zur Entwicklung weiterer Umamidierungsprozesse von der Gellman-wie auch der Stahl-Gruppe [108] und anderen, die typischerweise Lewis-Säurekatalyse nutzen.…”

“…Tr ansferhydrierungen [1] sowie Metathesereaktionen von Alkenen [2] und Alkinen [3] zählen zu den beliebtesten katalytischen Reaktionen in der Synthesechemie und finden breite Verwendung in verschiedensten Bereichen, wie in der Naturstoffsynthese [4] und bei der Herstellung neuartiger Materialien. [5] Diese Reaktionen erwiesen sich zudem als ausgesprochen vielseitig,w odurch die Entwicklung einer breiten Palette an neuen katalytischen Verfahren ermçglicht wurde.So erçffnete die Metathesereaktion von Alkenen einen Zugang zu einer Reihe von Umwandlungen, wie Ringschluss-und Ringçffnungsmetathesepolymerisationen, und wurde auch in Kombination mit anderen katalytischen Verfahren verwendet, [6] während die Tr ansferhydrierung sowohl Hydrierungen als auch Dehydrierungen ermçglicht und die Bedeutung von Wasserstoff-borgenden Reaktionen unterstreicht.…”