Optically active transition metal compounds 112. Synthesis of chiral carbonylnitrosylcobalt complexes with bidentate PP∗, PN∗ and NN∗ ligands

Geometrical and Ground State Electronic Structures of Nitrosylcobalt Complexes [(RNCHCHNR)Co(NO)(CO)] (R = Isopropyl, 2,6-Diisopropylphenyl orp-Tolyl) from Experiment and DFT-Calculations

“…Related species were reported in the form of compounds [15] or [(PηP)Co(CO)(NO)] (PηP ϭ bisphosphane chelate ligands [14]), essential structural parameters are summarized for comparison in Table 5 together with results from DFT calculations of 1.…”

“…Whereas the 1,4-diisopropyl-1,4-diazabutadiene i Pr-DAB is a rather simple derivative, the 2,6-dialkylphenyl substituents in 1,4-positions as in the Dipp-DAB ligand [12a] of 2 confer stability to low-coordinate intermediate complexes [7,12a] and efficient catalysis of olefin polymerization [3]. While other organometallic cobalt complexes of the R-DAB ligands are known [13] as is the very sensitive [(bpy)Co(NO)(CO)] (4) [14] (bpy ϭ 2,2Ј-bipyridine), no Co(NO)(CO) complexes had been reported although both the related Ni(CO) 2 and Fe(NO) 2 groups were established to coordinate to diazabutadiene ligands [3c, 5,15].…”

Prädeterminierte Chiralität an Metallzentren

“…[125] Auch hier war die Selektivität bei den Silberkomplexen höher als bei den Kupferkomplexen. Wie Brunner et al [126] zeigten, wird auch bei der Synthese tetraedrischer Cobaltkomplexe mit zwei einzähnigen Liganden und einem unsymmetrischen zweizähnigen Liganden der Form [Co(CO)(NO)(triphos)] jeweils ein Diastereomer bevorzugt gebildet: Mit L58 entstand zu 83 % der S-konfigu- Die Enantiomerenüberschüsse betrugen abhängig vom verwendeten Gastmolekül zwischen 42 % für den (S)-Alaninmethylester L61 und 73 % für den (S)-Tryptophanmethylester L62.…”

Optisch aktive metallorganische Verbindungen der Übergangselemente mit chiralen Metallatomen

“…Beispiele sind die Eisenkomplexe 12 [37] und Carbonyl(nitrosyl)cobalt-Komplexe mit unsymmetrischen Chelatliganden, z. B. prophos (13 a [38] ), oder zwei verschiedenen Liganden, z. B. Triphenylphosphan und (S)-1-Phenylethylisocyanid (14 [39] ), von denen in Abbildung 3 jeweils nur ein Diastereomer abgebildet ist.…”

“…Abbildung 8 zeigt die auf diese Weise gemessene ¾nderung der Konzentration des (S Co ,R C )-Cobalt-Prophos-Komplexes 13 a als Funktion der Zeit bei der Einstellung des Epimerisierungsgleichgewichts mit 13 b und ihre Auswertung nach erster Ordnung. [38] Die Konfigurationsänderung am Metallatom ist in den meisten Fällen eine Reaktion erster Ordnung. Ein anschauliches Maû für die Konfigurationsstabilität sind daher die Halbwertszeiten.…”