Polymethylene‐Based Copolymers by Polyhomologation or by Its Combination with Controlled/Living and Living Polymerizations

Abstract

Polyhomologation, recently developed by Shea, is a borane-initiated living polymerization of ylides leading to linear polymethylenes (C1 polymerization) with controlled molecular weight, low polydispersity, and well-defined structures. In this Review, the copolyhomologation of different ylides as well as the combination of polyhomologation with controlled/living (nitroxide-mediated, atom transfer radical, reversible addition-fragmentation chain-transfer) and living (ring opening, anionic) polymerizations is discussed.

C1 polymerization: a unique tool towards polyethylene-based complex macromolecular architectures

“…These PE-based copolymers have been used to prepare highly ordered microporous films, micelles and compatilizers for polymer blends. 5,13 For instance, diblock copolymers PE-b-PS were employed in the breath-figure (BF) method procedure to fabricate polymer films (Figure 3). Honeycomb-like porous film with different average pore diameters were clearly observed, and the diameters depend on molecular weight of PS segment.…”

“…Until now, only a limited number of methods can achieve welldefined PE-based polymers. 5 Anionic polymerization of butadiene and sequential hydrogenation of the obtained 1,4-polybutadiene is one of the methods to achieve well-defined PE. However, the produced PE is not 100% linear because of the unavoidable 1,2-units generated during the polymerization.…”

“…14,15 This new attractive, efficient and metal-free polymerization reaction has been utilized to synthesize different well-defined PE-based polymers. 5,13…”

Well-defined polyethylene-based graft terpolymers by combining nitroxide-mediated radical polymerization, polyhomologation and azide/alkyne “click” chemistry

“…[30][31][32][33] The hydroxylfunctionalized PE can be used directly as initiator for (ROP) [34][35] of cyclic ethers/esters or indirectly, after chemical modification, for (ATRP), [36][37][38][39] (RAFT) 40 and ring-opening metathesis polymerization (ROMP). [41][42][43] In this work, we report the synthesis of novel polyethylene-based graft terpolymers via the "grafting onto" strategy by combining NMP, polyhomologation and CuAAC "click" chemistry.…”

Μακρομοριακή Αρχιτεκτονική

“…Οι πιο ευρέως χρησιμοποιούμενοι μέθοδοι "ζωντανού" πολυμερισμού είναι ο ριζικός πολυμερισμός μεταφοράς ατόμου και ο ανιοντικός πολυμερισμός. Για να ξεπεραστούν οι περιορισμοί που αναφέρθηκαν, έχουν αναπτυχθεί τεχνικές που επιτρέπουν, με πολύ απλά βήματα, την μετατροπή από το ένα είδος πολυμερισμού στο άλλο.Με αυτόν τον τρόπο, δισυσταδικό συμπολυμερές το οποίο έχει συντεθεί με ανιοντικό πολυμερισμό και φέρει ακραίες υδρόξυλο-ομάδες, μπορεί να μετατραπεί, με ήπιες συνθήκες, σε μακροαπαρχητή για τον ριζικό πολυμερισμό τρίτου μονομερούς, μετά την κατάλληλη χημική τροποποίηση του με αντιδραστήριο που φέρει άτομα -Br ή -Cl 105. Με αυτόν τον τρόπο, επιτυγχάνεται η σύνθεση τρισυσταδικού τριπολυμερούς, με συγκεκριμένη αλληλουχία συστάδων, η οποία δεν θα μπορούσε να επιτευχθεί μέσω ανιοντικού πολυμερισμού, λόγω διαφορετικής δραστικότητας των χρησιμοποιούμενων μονομερών.…”