Secologanin, eine biogenetische Schlüsselverbindung — Synthese und Biogenese der Iridoid‐ und Secoiridoidglykoside

Abstract

Professor Hans Brockmann zum 80. Geburtstag gewidmet Das Monoterpenglykosid Secologanin ist ein Schliisselbaustein in der Biosynthese der meisten Indol-Alkaloide, der Cinchona-, Ipecacuanha-und Pyrrolochinolin-Alkaloide sowie einfacher Monoterpen-Alkaloide. So werden in vivo aus Secologanin iiber tausend Alkaloide gebildet -dies ist nahezu ein Viertel dieser groBen Naturstoffgruppe. AuDerdem ist es Stammverbindung der Secoiridoide. Viele der aus Secologanin aufgebauten Verbindungen sind biologisch hochaktiv und als Pharmaka geeignet, z. B. das dimere Indol-Alkaloid Leurocristin (Vincristin), das mit groDem Erfolg bei der Behandlung der akuten Leuklmie verwendet wird. Die Kenntnisse iiber Bildung und biologische Umwandlung von Secologanin ermiiglichen eine sinnvolle biosyntheseorientierte Klassifizierung zahlreicher Naturstoffe und ebenso die Taxonomie vieler Pflanzen. Secologanin und verwandte Stoffe lassen sich in wenigen Schritten durch stereokontrollierte photochemische und thermische Cycloadditionen synthetisieren. Seine biomimetische Umsetzung mit Aminen und Aminosluren fiihrt zu weiteren Naturstoffen und pharmakologisch interessanten Verbindungen.

Rigorous Biogenetic Network for a Group of Indole Alkaloids Derived from Strictosidine

“…Several generations of researchers have worked on their isolation, structure determination, chemical transformations and synthesis. Much effort has also gone into elucidating their biogenesis, and as a consequence, the main pathways of their formation are already known [ 1 , 2 , 3 , 4 ]. However, the applied methods consume much time, material and human energy.…”

Reaction mechanism and chemotaxonomy in the formation of the type I indole alkaloids derived from secologanin

“…5 However, the structure of secologanin itself 1 was numbered according to the iridan skeleton. 6 ) After removal of the b-D-glucopyranosyl subunit, the formal aglucone 4 ('all-oxo aglucone') may and really do exist in a large number of structural and stereoisomers, several of which are stabilized in certain substructures of the alkaloids. 7 The rich chemistry of secologanin 1 and strictosidine/vincoside 3 is the main source of the large variety of the indole alkaloids.…”