Selective oxidations with ceric methanesulfonate and ceric trifluoromethanesulfonate

Electron-Transfer Photosensitization in the Oxidation of Alkyl Aromatics and Heteroaromatics

“…This is indeed the case and the best results have been obtained with indirect electroorganic syntheses (77 (75,76). Another indirect method uses Mn3+ and OR' as electrochemically generated reagents able to provide high selectivity in benzaldehyde starting from toluene (79).…”

“…On the side of 02 as reagent one may cite Baciocchi's method (Table VII) which uses the strong oxidant eeJV ammonium nitrate and photostimulation to generate at room temperature the radical cation of aIkylaromatics. The use of H20 or another nucleophile as reagent apparently leads to a better selectivity in adehyde as shown by the results obtained by Minisci, Walling, Kreh (66,67,75,76) or Shulpin (68) and Fujihara (photochemical stimulation added (69». In this case a transition metal salt (usually Cull) is added to the mixture to generate the carbocation of the radical generated by the deprotonation of the radical cation.…”

Oxidações catalíticas e eletrocatalíticas de substratos orgânicos. O cério como oxidante

“…A síntese de aldeídos aromáticos, cetonas e quinonas através da oxidação de alquilbenzenos e hidrocarbonetos polinucleares utilizando Ce(IV) como agente oxidante vem sendo investigada com regeneração ex cell do mediador [47][48][49][50][51][52][53][54] . Grupos metil benzílicos podem ser convertidos a funções carbonílicas com seletividade.…”

“…A utilidade de cério (IV), particularmente em oxidações eletroquímicas indiretas, é limitada pelos contra-íons devido à instabilidade em relação à oxidação, reatividade indesejada em relação aos substratos orgânicos e baixa solubilidade. Kresh e col. encontraram que sais de metanossulfonato e trifluorometanossulfonato de cério, em meio aquoso de ácido metanossulfô-nico, são bons oxidantes para compostos alquil aromáticos e aromáticos policíclicos com alta seletividade e facilmente reciclados pela oxidação eletroquímica 50,51,52 . O ácido metanossulfônico proporcionou um meio ideal nas oxidações, devido aos benefícios tais como: baixo custo, segurança, baixa nucleofilia, estabilidade anódica e na oxidação do Ce(IV) e alta solubilidade dos compostos de Ce(III) e Ce(IV).…”

Oxidações eletrocatalíticas de álcoois e dióis em meio bifásico utilizando metanossulfonato de CeIV como mediador

“…Estes mé-todos consistem em utilizar os complexos de cério em quantidades catalíticas que são reoxidados por um agente co-oxidante presente na mistura 6 , ou eletroquimicamente através da aplicação de um potencial adequado [7][8][9][10][11] . Estudos de oxidações de arenos e quinonas realizados por Kreh e colaboradores [11][12][13] demonstraram que sais de cério (metanossulfonato e trifluorometanossulfonato) possuem boa solubilidade e estabilidade, reagindo com alta seletividade com uma ampla classe de substratos e que são facilmente recicláveis pela oxidação eletroquímica com alta eficiência e alta densidade de corrente. As oxidações orgânicas são rápidas sob condições onde os sais de cério são solúveis e os produtos orgânicos imiscíveis em soluções aquosas, facilitando a extração dos produtos.…”