Simultaneous electrical conductivity and DTA measurements in the study of the phosphonate-phosphate rearrangement and accompanying processes

Abstract

The application of DTA with the simultaneous recording of electrical conductivity variation in the study of the thermal behaviour of a-oxyalkylphosphonates and their analogues is considered. The investigation of electrical conductivity variation during a reaction helps clarify certain problems of the phosphonate-phosphate rearrangement and the decomposition of a-oxyalkylphosphonates to their components.Depending on the substituents near the c~-carbon atom and on the electronic environment of the phosphorus atom, in the presence of an alkaline catalyst c~-oxyalkylphosphonates undergo either phosphonate-phosphate rearrangement or decomposition to the initial components on being heated [1].

Differential-thermoanalytische Untersuchung von einigen Phosphororganischen Verbindungen

“…Wertvolle Informationen haben wir z. B. bei der Pr/.ifung der Phosphonat-Phosphat-Umordnung yon c~-Oxyalkylphosphonaten und ihren Analogen erhalten [4,[7][8][9].…”

“…4). Beim Erhitzen von Dimethyldiphenylphosphoniumjodid treten zwei endotherme Effekte in der DTA-Kurve in Erscheinung: der erste entspricht dem Schmelzen, der zweite der Zersetz~ng (Anfangstemperatur 390 ~ [7]. + [Me2PPh2]I-~ Ph2PMe + MeI oBei gleichzeitiger Registrierung der DTA-Kurven und der elektrischen Leitf/ihigkeits/inderungen beobachtet man einen steilen Aufstieg der Leitf/ihigkeitskurve im Bereich des endothermen Schmelzeffekts und den Abfall der elektrischen Leitf/ihigkeit fast bis auf Null im Bereich der Zersetzung.…”

“…In den DTA-Kurven der Gemische yon aromatischen Phosphiten und Alkylhalogeniden treten zwei exotherme Effekte in Erscheinung, die zwei Stufen der Arbusov-Umlagerung kennzeichnen [1]. Die DTA-Prtifung des Gemisches von Triphenylphosphit und Benzyljodid mit gleichzeitiger Registrierung der elektrischen geitffihigkeitsS.ndernngen zeigte, dal3 die leitffihige Phase im Bereich des ersten Exoeffekts entsteht [7]. Die erhaltenen Daten dienen als tiberzengender Beweis der angenommenen Struktur des in der ersten Stufe der Arbusov-Reaktion entstehenden Addnkts [19]: …”