Síntese e propriedades de líquidos iônicos e tensoativos

Abstract

O trabalho desenvolvido teve como objetivo estudar a solvatação em misturas binárias de água com líquidos iônicos, LIs, destacando a influência da lipofilicidade e estrutura deste últimos. Além disso, estudou-se uma série inédita de líquidos iônicos tensoativos, LITs, cujas propriedades em solução aquosa, foram determinadas através de diversas técnicas experimentais. Em relação aos LIs, os estudo iniciou-se com a síntese, purificação e caracterização dos cloretos de 1-alil-3-alquilimidazólios, e posteriormente, analisouse a solvatação pelas referidas misturas binárias. Para este estudo, foram utilizados compostos (sondas solvatocrômicas) cujos espectros Uv-Vis são sensíveis às propriedades do meio. Juntamente com tais sondas, aplicou-se um modelo de solvatação preferencial, proposto pelo grupo, que descreve a solvatação da sonda, considerando os dois solventes e um "complexo" água-LI. O estudo de solvatocromismo envolveu a utilização de três sondas, MePMBr 2 , OcPMBr 2 e MeQMBr 2 e três líquidos iônicos, AlMeImCl, AlBuImCl e AlHxImCl, visando a compreensão das interações hidrofóbicas, o efeito de anelação e o aumento da cadeia alquílica. Os resultados mostraram a importância de várias interações sonda-LI, incluindo ligações de hidrogênio, eletrostáticas, e hidrofóbicas, para a solvatação das sondas. Em relação aos LITs, a série estudada, cloretos de 1-metil-3(3acilaminopropil) imidazólio, foi sintetizada, purificada e caracterizada. As propriedades das soluções de tensoativos em soluções aquosas foram determinadas através das técnicas de condutância, tensão superficial, espalhamento estático de luz e solvatocromismo. Os valores de concentração micelar crítica, cmc, e energia livre de Gibbs de micelização, ΔG mic , obtidos através das três primeiras técnicas citadas, foram comparados com os valores dos cloretos de 1-metil-3alquilimidazólio, (tensoativos análogos aos estudados, exceto pela ausência do grupo propilamida) e mostraram que a presença da amida, favorece o processo de micelização, uma vez que os valores dos dois parâmetros citados foram menores para os tensoativos estudados. No estudo de solvatocromismo em soluções micelares, foram utilizadas as sondas WB, 4-nitroanisol, 4-nitroanilina e N,N-dimetil-4-nitroanilina. Com estas sondas foi possível estudar a acidez, α, basicidade, β, polarizabilidade, π* e concentração da água interfacial, [água] interfacial. Notou-se que α, β, [água] interfacial , diminuíram com o aumento da cauda hidrofóbica do tensoativo, devido a maior proximidade entre os grupos hidrofílicos diminuindo a área mínima das cabeças. Tal diminuição comprime as cabeças dos tensoativos, e atenua a disponibilidade do H2 ácido do imidazol, justificando a diminuição de α com o aumento da hidrofobicidade do tensoativo. Palavras-chave: solvatocromismo; solvatação em misturas binárias; solvatação em soluções micelares; líquidos iônicos, tensoativos.

Desenvolvimento e validação da microextração líquido-líquido dispersiva com líquido iônico para determinação de omeprazol em plasma humano por cromatografia líquida de alta eficiência

“…O número de associações entre cátion-ânion é proeminente, da ordem de 10 12 . Este elevado número de associações permite a síntese de novos ILs com diferentes propriedades de acordo com a aplicação desejada, pois são vários os ânions e cátions disponíveis para estas diferentes composições (figura 3.1) (OLIVIER-BOURBIGOU;MAGNA, 2002;SATO, 2011).…”

“…No geral os ILs são atóxicos, não inflamáveis, não corrosivos, possuem pressão de vapor desprezível, volatilidade extremamente baixa, alta condutividade devido à composição exclusivamente de íons móveis e larga janela eletroquímica, ou seja, não sofre processo de oxidação ou redução (HAN;ROW, 2010;SATO, 2011;ZHAO et al, 2011). Aplicações dos ILs na DLLME em diferentes matrizes.…”