2 福冈大学理学院化学系,福冈 814-0180,日本 摘要:采用X射线散射法研究了RbCl和CsCl水溶液的结构,利用基于经验势的结构精修(EPSR)方法获得了溶液中的水 合Cl − 、Rb + 、Cs + 、离子缔合及本体水的对径向分布函数、配位数分布及空间密度分布(3D结构)等结构信息。在水溶液 中,Cl − 具有相对稳定的6水合结构,其水合距离为0.321 nm,外加阳离子对其水合作用的影响不明显。7.3 ± 1.4个水分 子与Rb + 水合,其特征水合距离为0.297 nm,8.4 ± 1.6个水分子与Cs + 水合其水合距离为0.312 nm。Cs + 不具有第二水合 层,而Rb + 表现出了更强的水合能力,具有较明显的第二水合层。Cl − 、Rb + 及Cs + 常被认为是"结构破坏"型离子。从微观 角度来看这种所谓的"结构破坏"主要体现在破坏了本体水分子的第二水合层保持四面体构型的趋势。RbCl和CsCl水溶液 中部分存在着Rb-Cl和Cs-Cl直接接触离子对,在1.0 mol•dm −3 的溶液中Rb-Cl及Cs-Cl的特征距离分别为0.324和0.336 nm,溶剂分割离子对的距离则都在0.6 nm左右。相对于Cs + ,Rb + 与Cl − 离子之间表现出了更强的缔合能力。 关键词:RbCl;CsCl;溶液结构;X射线散射;EPSR 中图分类号:O641