Stability constants of the complexes of ethylenediamine-N,N′-diglutaric acid with zinc, cadmium, cobalt, and manganese(II) ions

Gridchin, S. N.; Nikol’skii, V. M.; Tolkacheva, L. N.

doi:10.1134/s0036023615030079

Cited by 3 publications

(1 citation statement)

References 16 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…В этой связи неоднократно предпринимались попытки нахождения корреляционных зависимостей между величинами К и физическими свойствами комплексов, которые можно надежно определить либо инструментально [1][2][3][4][5], либо расчетным путем [6][7][8].…”

Section: Introductionunclassified

Quantum-chemical analysis of formation reactions of Со<sup>2+</sup> complexes

Vargalyuk¹,

Borshchevich²,

Borshchevich³

et al. 2017

Bull. Dnipropetr. Univ. Ser. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

Based on the analysis of quantum chemical calculations results (GAMESS, density functional theory, B3LYP method) as to coordination compounds of Co 2+ ions with H2O, NH3, OH -, F -, Cl -, Br -, I -, CN -, Ac -, Akgenerally given by [Co(H2O)6-nLn] 2+nx , it has been demonstrated that within the selected series of ligands, there is no correlation between the amount of energy of monosubstituted cobalt aqua complexes formation(∆Е) and pK1, just like between the effective nuclear charge of the central atom (z*Со) and pK1. According to the behavior of ∆Е and z*Со, we identified two groups of ligands. The first group (OH -, F -, Ac -, Ak -, CN -, NH3) demonstrates logical ∆Е decrease caused by the growth of z*Со. On the contrary, the second group (Cl -, Br -, I -) demonstrates ∆Е increase caused by the growth of z*Со. This phenomenon is explained by the change in electronegativity and polarizability of donor atoms in groups and periods of the periodic table. It is established that linear correlations given by lgK = A + B·z*Со can be actualized only for complexes having ligands with similar donor atoms. Referring to the literature on stepwise complex formation of hydroxide, amine and chloride cobalt complexes in combination with z*Со calculations results, we determined A and B constants of lgK, z*Со-correlations for the atoms of oxygen (30.2, -17.7); nitrogen (125.4, -69.9) and chlorine (-6.3, 5.8). The existence of the detected correlation series enables us to lean on lgK,z * М-dependence parameters for the fixed donor atom and to determine Kn values for various complexes with complex-based ligands using calculations and z * М data. This applies to complexes having central atoms of the same nature as well as simple monodentate ligands. The mentioned approach was used to calculate the stability constants for acrylate cobalt complexes (lgK1 = 1.2 и lgК2 = 4.3), which are not covered in literature. 2+ с Н2О, NH3, OH -, F -, Cl -, Br -, I -, Ас -, CN -, Akобщего вида [Co(H2O)6-nLn] 2+nx показано, что результат взаимодействия их структурных слагаемых синхронно отражается на величинах эффективного заряда центрального атома (z*Co) и на величинах констант устойчивости комплексов. Это обуславливает существование линейных корреляционных зависимостей lgK = A + Bz*Co, параметры которых определяются природой донорных атомов лигандов. Найдены константы А и В для хлора (- 6.1, 5.8), азота (125.4, -69.9) и кислорода (30.2, -17.7). Вычислены константы устойчивости комплексов Со 2+ с акрилат-ионами, сведения по которым в литературе отсутствуют: lgK1 = 1.2 и lgК2 = 4.3. Аннотация На основании анализа результатов квантово-химических расчетов (с использованием программного пакета GAMESS методом функционала плотности в версии B3LYP) комплексных соединений ионов СоКлючевые слова: кобальт(ІІ), комплекс, эффективный заряд, константа устойчивости, корреляционная зависимость.

show abstract

Section: Introductionunclassified