Sulfur and selenium iodine compounds: from non-existence to significance

Heterocations in Superacid Systems

“…983 According to recent quantum chemical calculations (MPW1PW91 method), 985 the Se 2 I 4 2þ dication has aromaticity resulting from through-space conjugation, analogous to transition states of some pericyclic reactions. 980,989,990 Both cations were shown to have a seven-membered sulfur ring in a slightly distorted chair conformation with markedly varying SÀS bond distances (1.900-2.389 A for S 7 I þ SbF 6 À ). X-ray crystal structure analysis showed that the dication has C i symmetry and contains a hexaselenium ring in the chair conformation with iodine atoms in endo position (359).…”

“…Y 3 X 3 þ MF 6 À salts (Y ¼ S, Se, X ¼ Cl, Br, M ¼ As, Sb) have been synthesized and characterized by Raman and 77 Se NMR spectroscopy, and X-ray crystallography 986 .234)]. 980 1000 Since then, stable salts of Group 6-12 metal carbonyl cations with the SbF 6 À or Sb 2 F 11 À anion have been isolated and characterized mainly by Aubke's group (Figure 4.4). The SeÀSe bonds of di-and tricoordinate selenium atoms alternate significantly [average Se(1)-Se(2) and Se(2)-Se(3) bond lengths are 2.475 and 2.227 A , respectively].…”

Adsorption von I2 durch makrocyclische Polyaza‐Dithiophenolato‐Komplexe unter Bildung von Charge‐Transfer‐Addukten

“…[17] Auch die S-I-Abstände sind viel grçßer als bei einer kovalenten RS-I-Einfachbindung (2.37 ). [18,19] Aus Arbeiten von Tebbe et al ist bereits bekannt, dass I-IBindungslängen und -Winkel in Iod-reichen Polyiodiden oft charakteristisch sind und dazu herangezogen werden kçnnen, die zugehçrige Spezies zu definieren. [4] [9] Ferner wurde von einem zweikernigen Mo 2 S 2 -Komplex mit zwei S (Sulfido) !I 2 -Brücken berichtet.…”

Reaktionen von Organoselenenyliodiden mit Thiouracil-Thyreostatika: eine enzymmimetische Modelluntersuchung an Iodthyronin-Deiodinase-Inhibitoren

“…[3b,c] Die ¹Nichtexistenzª stabiler binärer Se-I-Verbindungen wurde mit dem geringen Elektronegativitätsunterschied zwischen Se und I, d. h. mit dem Fehlen von ionischen Anteilen an der Resonanzenergie von kovalenten Se-I-Bindungen in Zusammenhang gebracht. [4] Angesichts des Befundes, dass kovalente Se-I-Bindungen gegenüber Dismutationen durch Verwendung extrem sperriger Alkylsubstituenten [3a,d] (3) oder durch intern chelatisierende Gruppen [5] (z. B. in 4) stabilisiert werden können, sahen wir nun die Gelegenheit, Reaktionen reiner, dismutationsresistenter Se-I-Verbindungen zu untersuchen.…”

“…Angesichts der Fortschritte bei der Reaktionsführung in fluorigen Lösungsmitteln und der optimierten Aufarbeitungsmethoden mittels fluoriger Phasen [4] stellt sich folgende Frage: Ist es möglich, einen hochfluorierten Acyldonor bei der Lipase-katalysierten kinetischen Racematspaltung eines Alkohols einzusetzen? Ein solcher Acyldonor sollte im Lipase-katalysierten Acyltransfer selektiv das schneller reagierende Enantiomer mit einem hochfluorierten Acylrest markieren.…”