Surface-enhanced hyper-Raman spectroscopy (SEHRS) and surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) studies of pyrazine and pyridine adsorbed on silver electrodes

An investigation of the adsorption of pyrazine and pyridine on nickel electrodes by in situ surface-enhanced Raman spectroscopy

“…3a). As can be seen from the spectrum, the three dominant bands at 1021, 1237 and 1591 cm À1 are attributed to the totally symmetric ring breathing (m 1 , A g ), the C-H in-plane deformation (m 9a , A g ) and the ring stretching (m 8a , A g ), respectively [57][58][59]87,88,91,92]. The spectrum also exhibits peaks at 703 cm À1 (m 4 , B 2g ) and 1527 cm À1 (m 8b , B 3g ).…”

Проявление Сильного Квадрупольного Взаимодействия И Особенности В Спектрах Гигантского Комбинационного Рассеяния И Усиленного Гиперкомбинационного Рассеяния Молекулы 4,4'-Бипиридина

“…Линии, обусловлен-ные колебаниями, преобразующимися по единичному неприводимому представлению, запрещены в обычном гипер-КР в молекулах, принадлежащих группам с доста-точно высокой симметрией. Эта ситуация имеет место, в частности, в молекулах пиразина и феназина, которые принадлежат к группе симметрии D 2h и в которых такие линии наблюдались экспериментально [2][3][4]. В дальней-шем будем также анализировать спектры инфракрасного поглощения, спектры ГКР и обычного комбинационного рассеяния (КР) 4, 4 ′ -бипиридина.…”

“…Поэтому вклады типа d x −d y −d z обусловлены лишь молекулами первого слоя и должны быть очень малы. В свою очередь вклады типа Q main −Q main −Q main огромны, и именно они определяют появление сильных линий, обусловленных колебаниями с единичным неприводимым представлением A. Эта ситуация аналогична той, которая существует для пи-разина и феназина [2][3][4], и подтверждает теоретические и экспериментальные данные о появлении запрещенных линий в спектрах усиленного гипер−КР [2][3][4][5]8].…”

“…Их интенсивность может определяться как типом рассеяния Q main −Q main −Q main , так и типом рас-сеяния Q main −Q main −d z в усиленном гипер-КР, а также типом рассеяния Q main −Q main или Q main −d z в ГКР. Это является особенностью спектра усиленного гипер-КР 4, 4 ′ -бипиридина в сравнении с таким же спектром молекулы пиразина [3,4]. Такая ситуация возникает в связи с особенностью геометрии молекулы, которая состоит из двух бензольных колец, колебания которых слабо воздействуют друг на друга и которые формиру-ют симметричное и антисимметричное колебательные состояния с очень близкими частотами.…”

“…Эта трудность обходится естественным образом при учете квадрупольного взаимодействия света с молекулами, возникающего в сильно неоднородных электромагнитных полях, существующих вблизи шеро-ховатой поверхности металла [1]. В усиленном гипер-КР запрещенные линии, обусловленные полносимметрич-ными колебаниями, преобразующимися по единичному неприводимому представлению, наблюдались в моле-кулах пиразина и феназина [2][3][4]. В соответствии с дипольно-квадрупольной теорией запрещенные линии должны появляться в спектрах усиленного гипер-КР и в других молекулах с достаточно высокой симметрией [5].…”