Synthese und Struktur des stabilen Tellurnitrids (ClTeNSN)<sub>3</sub>N

Reactions between Cl 3 S 3 N 3 and TeCl 4 provide [S 4 N 3 ϩ ][Te 2 Cl 9 Ϫ ] and [S TSNNN U ϩ ][TeCl 5 Ϫ ], the latter molecule, for the first time in SN-chemistry, contains a five membered ring with three nitrogen atoms linked to each other. The course of this unusual reaction is discussed and both structures are proved by X-ray structure determinations. New routes to the known cages (XTeNSN) 3 N (X ϭ F,Cl) result from the decomposition of X 2 Te(NSN) 2 TeX 2 in tetrahydrofuran. In the presence of MCl 3 (M ϭ Ga,Al,Fe) besides (ClTeNSN) 3 N·2THF also [MCl 2 (THF) 4 ϩ ][TeCl 5 ·THF Ϫ ] could be isolated proving that TeCl 4 is an additional product in this decomposition process. The crystal structures for (ClTeNSN) 3 N·2THF and [Cl 2 Al(THF) 4 ϩ ]-[TeCl 5 ·THF Ϫ ] are determined. The reaction steps for this compliDarstellung von azyklischen und heterozyklischen Tellur-Schwefel-StickstoffVerbindungen: Beiträge zum besseren Verständnis komplexer Reaktionswege Inhaltsübersicht. Umsetzungen von Cl 3 S 3 N 3 mit TeCl 4 führen zu [S 4 N 3 ϩ ][Te 2 Cl 9 Ϫ ] und [S TSNNN U ϩ ][TeCl 5 Ϫ ], wobei mit letzterem Molekül, erstmalig in der SN-Chemie, ein Fünfring mit drei aufeinander folgenden Stickstoffatomen erhalten werden konnte. Ein Vorschlag für den Ablauf dieses ungewöhnlichen Prozesses wird vorgenommen. Die Strukturen beider Produkte werden durch Röntgen-strukturanalysen abgesichert. Neue Wege zur Darstellung der literaturbekannten Käfige (XTeNSN) 3 N (X ϭ F,Cl) ergeben sich aus dem Zerfall von X 2 Te(NSN) 2 TeX 2 in Tetrahydrofuran. In Gegenwart von MCl 3 (M ϭ Ga,Al,Fe) entstehen (ClTeNSN) 3 N·2THF und [MCl 2 (THF) 4 ϩ ][TeCl 5 ·THF Ϫ ]. Letzteres beweist die Abspaltung von TeCl 4 . Für beide Verbindungen sind Röntgenstrukturana-

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Synthese und Struktur des ersten Tellur(III)‐Radikalkations

Björgvinsson

Heinze

Roesky

et al. 1991

Angewandte Chemie

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Monomeres Vorliegen im AsF6‐Salz ergab die Tieftemperaturröntgenstrukturanalyse für das erste TeIII‐Radikalkation 1. 1‐AsF6 wurde überraschend bei der Umsetzung von Te(N(SiMe3)2)2 mit AgAsF6 in Form schwarzer Kristalle erhalten. Deren blaue, metastabile Lösungen in CH2Cl2 und CHCl3 zeigen nur einen einzigen breiten ESR‐Peak, der darauf hinweist, daß sich das einzelne Elektron in einem p‐Orbital am Telluratom befindet.

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Synthese und Struktur des stabilen Tellurnitrids (ClTeNSN)₃N

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[Te6N8(TeCl4)4] – durch Tellurtetrachlorid stabilisiertes Tellurnitrid

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Preparation of Acyclic and Heterocyclic Tellurathianitrogen Compounds: Contributions to a Better Understanding of Complex Reaction Pathways

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