Synthesis, Structure, and Reactivity of a Monomeric Iminoalane

Abstract

Monomeric iminoalane: A donor‐stabilized monomeric iminoalane was prepared by the reaction of 1 with an N‐heterocyclic carbene (see scheme). The X‐ray structure exhibits a very short AlN bond of 1.705(4) Å, which suggests multiple‐bond character. Treatment of the iminoalane with phenyl acetylene, aniline, and carbon monoxide resulted in addition reactions to the formal AlN bond, thus indicating that the AlN multiple bond is highly reactive.

On the non-innocence of “Nacnacs”: ligand-based reactivity in β-diketiminate supported coordination compounds

“…5). 59,60 This clearly demonstrates the role played by ancillary ligands coordination in destabilizing the Al(I) species and triggering BDI degradation. 55 This phenomenon appears to be promoted by the coordination of sigma donors, which destabilize the low-valent metal species.…”

Heterodiatomare Mehrfachbindung zwischen Elementen der Gruppe 13: Ein Komplex mit B‐Al‐π‐Bindung reduziert CO2

“…Dies erinnert an die Al = N-Doppelbindung eines kürzlich verçffentlichten Iminoalankomplexes. [53] Tatsächlich Die ungewçhnliche Bindungssituation der Verbindung 1 soll weiterhin in Bezug auf die einzigartige Darstellungsmethode diskutiert werden. Diese wird aufgrund der vor-ausgegangenen Arbeiten in der Borylenchemie postuliert, [57][58][59] und geht von einer Assoziation eines kurzlebigen Borylens mit dem Al I -Komplex aus.B eide Edukte liegen in einem Singulettgrundzustandv or.…”

“…[9] Innerhalb der Gruppe 13 ist ein solches Bindungsmotiv bislang unbekannt. Tatsächlich geht Aluminium nur eine Mehrfachbindung [49] mit sich selbst, [28] den Chalkogenen, [50,51] Stickstoff [52,53] und den Übergangsmetallen ein. [54] In den meisten Beispielen enthalten heterodiatomare Aluminiumkomplexe stark polarisierte Bindungen und einen partiellen Anteil einer Doppelbindung.…”

“…Die B-Al-Bindungslänge jedoch ist nicht sehr viel kürzer als einige andere berichtete B-Al-Verbindungen. [53] Tatsächlich schlägt die Natural-Bonding-Orbital(NBO)-Analyse eine überwiegende B-C CAAC Doppelbindung in der Hauptresonanzstruktur vor (Abbildung 2, oben rechts). Interessanterweise wurden sehr kurze B(III)-Ga III Bindungslängen (2.067(3)-2.12 )s trukturell verifiziert, basierend auf einer kovalente Bindung zwischen der [B-(NDippCH) 2 ]B oryleinheit und einer Gallium(III)-Verbindung.…”

Serendipitous Observation of AlI Insertion into a C−O Bond in L2PhB (L=Oxazol‐2‐ylidene)

“…[18] These results demonstrate au nique transition-metallike reactivity of 1 towards the oxidative addition of robust sbonds. [19] Herein, we report the insertion reaction of 1 into the CÀOb ond of L 2 PhB: 2 (L = oxazol-2-ylidene) [20] that afforded compound 3,formally involving either Al, N, Omixed heterocyclic carbene E or anionic (amino)(boryl)carbene F.W ea lso describe the electronic nature of carbenes E and F based on theoretical studies.…”