1,4-Dithio-P-threofuranosides by Intramolecular Cyclisation of Dithiane ThreosesAn exclusive formation of the p anomer of y-halopropyl-l,4-dithio-threofuranosides occurs by intramolecular cyclisation of D-threose dithianes with a leaving group in terminal position involving a cyclic sulfonium intermediate.Zur Darstellung der Chromomycinon-Seitenkette') durch nucleophile Addition an Aldehyde ist die Verfugbarkeit von Derivaten des 4-Desoxy-~-threose-trimethylendithioacetals als zweifach metallierbares Synthon 2,3) erforderlich. Ein gunstiger Syntheseweg bot sich in der selektiven Tosylierung nebst Finkelstein-Iodierung und reduktiver Dehalogenierung des nunmehr glatt herstellbaren D-Threose-Dithians 4*) an.Bei der in Pyridin vorgenommenen Tieftemperatur-Umsetzung mit nachfolgender Peracetylierung wird nicht wie erwartet glatt tolysiert, sondern ein Produktgemisch erhalten, aus dem drei Komponenten nach chromatographischer Trennung isoliert und charakterisiert werden konnten. Mit zunehmender Polaritat wird zunachst das Thiophen-Derivat 6, dann das 4-Thiofuranosid 11 und schlieRlich die Dithianverbindung 8 eluiert.Im y-Chlorpropyl-2-thienylsulfid (6) stimmen die chemischen Verschiebungen sowie Kopplungskonstanten im Thiophenteil mit denen bei Methyl-2-thienylsulfid4) uberein. Die I3C-chemischen Verschiebungen der Thiophenkohlenstoffatome entsprechen gut den Literaturwerten derselben Modellverbindungs), und die der y-chlorsubstituierten S-Propyl-Seitenkette lassen sich mit entsprechenden Daten von n-Octylchlorid oder Methyl-n-octylsulfid 5, vergleichen.
