The crystal and molecular structure of oxo-π-cyclopentadienylπ-diphenylacetylene-σ-phenyltungsten

Bokiy, N. G.; Gatilov, Yu. V.; Struchkov, Yu. T.; Ustynyuk, N. A.

doi:10.1016/s0022-328x(00)85011-1

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“…A more obvious difference is the reorientation of the alkyne ligand so that it is now perpendicular to the MoO bond: i.e., it has rotated by 90° in comparison to its position in the carbonyl complex 3 , due to competition for the available metal d orbitals with the strong π-donor oxo ligand. The same reorientation of the alkyne ligand was shown to have taken place in the X-ray crystal structures of two related complexes, [Mo(CO)(SC 6 F 5 )(F 3 CCCCF 3 )(η-C 5 H 5 )] and [Mo(O)(SC 6 F 5 )(F 3 CCCCF 3 )(η-C 5 H 5 )], and the alkyne in [W(O)(Ph)(PhCCPh)(η-C 5 H 5 )] also adopts the same geometry …”

Section: Resultsmentioning

confidence: 62%

Reactions of Tetracyclone Molybdenum Complexes with Electrophilic Alkynes: Cyclopentadienone–Alkyne Coupling and Alkyne Coordination

et al. 2017

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The reactions of the complexes [Mo(CO) 2 (8); on replacing the π-acceptor carbonyl ligand by the π-donor oxo group, the alkyne ligand changes orientation: it lies parallel to the MoÐ CO bond in 3 but perpendicular to the Mo=O group in 8. Analogous complexes (9, 10) were isolated in the case of methyl propiolate; each exists as a mixture of two isomers depending on the orientation of the unsymmetrical alkyne ligand.

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Section: Resultsmentioning

confidence: 62%

Reactions of Tetracyclone Molybdenum Complexes with Electrophilic Alkynes: Cyclopentadienone–Alkyne Coupling and Alkyne Coordination

et al. 2017

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“…688 Brought [216,220], frans-1,4-dimethyl-1,2,4,5-tetraphenyl-3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene 131 [218] and frans-1,2,3,4,5,6-hexamethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene 132 [219] has a nearly planar conformation with a slight deformation towards a chair form. Unlike all above-mentioned 1,4-disilacyclohexa-2,5-dienes the molecules of the c/'s-isomer 132 [219] and 1,1,4-trimethyl-3,6-diphenyl-2,4,5-tris(trimethylsilyl)-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene 133 [217] are distorted from planarity to yield a boat conformation with silicon atoms deviating from the plane by 0.…”

Section: Me2 1 R Imentioning

confidence: 99%

Molecular Structure of Sila-Heterocycles

Lukevics¹,

Pudova²

1998

Main Group Metal Chemistry

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The present review provides a comprehensive survey on the molecular structure of silaheterocyclic compounds (silacyclopropanes, silacyclobutanes, silacyclopentanes, silacyclohexanes and derivatives with larger rings, as well as compounds with fused and unsaturated heterocycles). In a lot of cases the heterocycles include also heteroatoms other than silicon, however, all silaheterocycles under consideration contain only Si-C bonds. INTRODUCTIONThe results of the structural investigations of the organosilicon heterocycles were reviewed in 1989 [1], However, sila-heterocycles have been the subject of extensive studies over the last 10 years. Much attention has been focused on the synthesis and structural characterization both derivatives with small rings and the macrocyclic compounds. There has been also a considerable interest in the cyclic π-electronic systems containing the silicon atom. Much of this interest concerns the possibility of aromatic character for the silole anions and dianions. Recently the first neutral silaaromatic compound -2-silanaphthalene was successfully isolated and structurally characterized. Our review is an attempt to summarize and systematize the numerous papers scattered in literature on this subject.

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“…Mit vier äquatorialen Chlor-Liganden, mit der 0 _C-Gruppe des "side-on" gebundenen 2,2,5, 5-Tetramethylhex-3-ins und mit dem hierzu in trans-Position angeordneten Sauerstoffatom des solvatisierenden POOla-Moleküls ist das Wolframatom siebenfach koordiniert. Es besitzt die Oxydationszahl (+IV) und stellt damit neben dem Diphenylacetylen-Komplex [HSC6-WO(n5-0sHIj)(Hs06-C=C-CaHs)] [11], in dem man deni Zentralatom formal ebenfalls die Oxydationszahl (+IV) zuschreiben kann, die Realisierung der.bisher höchsten Oxydationsstufe eines Übergangsmetalls in einem Acetylenkomplex dar [5,6]. Tabelle 2 enthält einige Wolframkomplexe zum Vergleich.…”

Section: Kristallstruktur Von [(01apo)w014(h904-c=0-c4h9)]unclassified

Über die Reaktion von 2,2‐Dimethylpropylidinphosphan mit Wolframhexachlorid; die Kristallstrukturen von [(Cl₃PO)WCl₄(H₉C₄CCC₄H₉)] und [(H₅C₆)₄As][WCl₆]

Uhl¹,

Hey²,

Becker³

et al. 1983

Zeitschrift anorg allge chemie

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Die Reaktion von 2,2‐Dimethylpropylidinphosphan, (CH3)3CCP|, mit Wolframhexachlorid als Suspension in POCl3 führt unter Oxydation des Phosphors zu 2,2,5,5‐Tetramethylhex‐3‐in, das mit zugleich entstandenem Wolframtetrachlorid den durch POCl3 solvatisierten, dunkelgrünen Alkinkomplex [(Cl3PO)WCl4(H9C4CCC4H9)] bildet. Ein Teil des Wolframhexachlorids wird nur zu Wolframpentachlorid reduziert und kann nach Zugabe von Tetraphenylarsoniumchlorid als [(H5C6)4As][WCl6] isoliert werden. Für diese Verbindung wird eine neue, sehr einfache Synthese aus WCl6, [(H5C6)4As]Cl und C2Cl4 als Reduktionsmittel beschrieben. Die Struktur von [(Cl3PO)WCl4(H9C4CCC4H9)] wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (R = 5,8%). Der Komplex kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit: {a = 1510; b = 1517; c = 849 pm; β 93,1°, Z = 4}. Das Wolframatom ist durch vier äquatorial angeordnete Chloratome, durch die C°C‐Gruppe des Acetylen‐Liganden und in trans‐Position hierzu durch das Sauerstoffatom des POCl3‐Moleküls siebenfach koordiniert. Der fast symmetrisch gebundene, voluminöse Acetylenligand drückt die Chloratome in Richtung auf das solvatisierte POCl3‐Molekül weg, so daß keine gemeinsame Ebene mit dem Wolframatom möglich ist. Die C°C‐Bindungslänge des 2,2,5,5‐Tetramethylhex‐3‐in‐Liganden entspricht mit 130 pm dem für eine C°C‐Doppelbindung typischen Wert. Das IR‐Spektrum von [(H5C6)4As][WCl6] läßt zwei WCl6‐Valenzschwingungen erkennen und beweist damit die Verzerrung des regulären Oktaeders. Nach der Kristallstrukturbestimmung (Raumgruppe P4/n; a = 1301; c = 780 pm; Z = 2; R = 2,7%) besitzt das [WCl6]−‐Ion annähernd C4V‐Symmetrie mit etwas kürzeren WCl‐Bindungslängen entlang der vierzähligen Drehachse.

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The crystal and molecular structure of oxo-π-cyclopentadienylπ-diphenylacetylene-σ-phenyltungsten

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Reactions of Tetracyclone Molybdenum Complexes with Electrophilic Alkynes: Cyclopentadienone–Alkyne Coupling and Alkyne Coordination

Reactions of Tetracyclone Molybdenum Complexes with Electrophilic Alkynes: Cyclopentadienone–Alkyne Coupling and Alkyne Coordination

Molecular Structure of Sila-Heterocycles

Über die Reaktion von 2,2‐Dimethylpropylidinphosphan mit Wolframhexachlorid; die Kristallstrukturen von [(Cl₃PO)WCl₄(H₉C₄CCC₄H₉)] und [(H₅C₆)₄As][WCl₆]

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