Titanium and zirconium complexes that contain a tridentate bis(phenolato) ligand of the [OOO]-type

Reimer, Valentine; Spaniol, Thomas P.; Okuda, Jun; Ebeling, Henner; Tuchbreiter, Arno; Mülhaupt, Rolf

doi:10.1016/s0020-1693(02)01289-6

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“…The model of neutral iodane ligands also fits with the M−O bond lengths of 210.0(2) pm ( 3 ) and 209.3(2) pm ( 4 ). Therefore, the bonds are considerably longer than in Zr and Hf alcoholates, but shorter than in complexes with classical ether ligands . The molecular structures of 3 and 4 are again supported by secondary I⋅⋅⋅Cl bonding, but this time the iodine atom is pentacoordinated by two additional I⋅⋅⋅Cl contacts rather than displaying the more usual square‐planar coordination.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 95%

A Tunable Trifluoromethyliodonium Reagent

et al. 2019

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Four complexes of MCl4 (M=Ti, Zr, Hf) with the hypervalent trifluoromethyl iodine reagent trifluoromethyl‐1,3‐dihydro‐3,3‐dimethyl‐1,2‐benziodoxole (1,=L) are described. With TiCl4, an I−O bond cleavage occurs, leading to the formation of the trifluoromethyliodonium alcoholate complexes [Ti2Cl6(L)4]Cl2 (2 a) and Ti2Cl8(L) (2 b). Reactions with ZrCl4 and HfCl4 form the complexes ZrCl4(L)2 (3) and HfCl4(L)2 (4), respectively, wherein the original I−O bond is retained and elongated compared to that in free 1. Therefore, the reactivity of 1 can be easily and practically fine‐tuned by addition of different metal chlorides, following the order ZrCl4/HfCl4

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Section: Methodsmentioning

confidence: 95%

A Tunable Trifluoromethyliodonium Reagent

et al. 2019

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“…Interessanterweise ist die I-O-Bindung innerhalb der Iodan-Liganden nicht gespalten wie in 2a und 2b,sondern lediglich auf 243.1(2) pm (3)bzw.243.3(2) pm (4) verlängert. [12][13][14] Auch die Molekülstrukturen von 3 und 4 werden wohl durch sekundäre I···Cl-Bindungen stabilisiert, aber hier ist das Iod-Atom durch zwei I···Cl-Kontakte fünffach koordiniert, anstelle eine typischere quadratisch-planare Koordination zu realisieren. [5] Die Modellvorstellung neutraler Iodan-Liganden ist auch mit den M-O-Bindungslängen von 210.0(2) pm (3)u nd 209.3(2) pm (4) vereinbar.…”

Section: Angewandte Chemieunclassified

“…So sind die Bindungen deutlich länger als in Zrund Hf-Alkoholaten, [10,11] aber kürzer als in Komplexen mit klassischen Ether-Liganden. [12][13][14] Auch die Molekülstrukturen von 3 und 4 werden wohl durch sekundäre I···Cl-Bindungen stabilisiert, aber hier ist das Iod-Atom durch zwei I···Cl-Kontakte fünffach koordiniert, anstelle eine typischere quadratisch-planare Koordination zu realisieren. Erwähnenswert ist, dass die I-CF 3 -Bindungslängen in allen vier Komplexen mit 220.8(4)-222.1(3) pm sehr ähnlich sind, aber signifikant kleiner als in freiem 1 (226.7(2) pm).…”

Section: Angewandte Chemieunclassified

Ein abstimmbares Trifluormethyliodonium‐Reagenz

et al. 2019

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Vier Komplexe von MCl 4 (M = Ti,Z r, Hf) mit dem hypervalenten Trifluormethylierungs-Reagenz Trifluormethyl-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxol (1, = L) werden beschrieben. Mit TiCl 4 erfolgt eine I-O-Bindungsspaltung,d ie zur Bildung der Trifluormethyliodonium-Alkoholat-Komplexe [Ti 2 Cl 6 (L) 4 ]Cl 2 (2a)u nd Ti 2 Cl 8 (L) (2b)f ührt. Umsetzungen von 1 mit ZrCl 4 und HfCl 4 liefern die KomplexeZrCl 4 (L) 2 (3)u nd HfCl 4 (L) 2 (4), in denen die ursprünglicheI -O-Bindung bestehen bleibt, aber gegenüber derjenigen in freiem 1 verlängert ist. Somit kann die Reaktivitätvon 1 einfach und praktikabel durchZ ugabe verschiedener Metallchloride variiert werden, wobei die Reihenfolge ZrCl 4 /HfCl 4 < TiCl 4 < 2TiCl 4 gilt. 2a, 3 und 4 sind bemerkenswert lagerstabile Formen des aktivierten Reagenzes 1,während 2b leicht in situ zugänglichi st. 2a und 2b repräsentieren die ersten "echten" Iodan-basierten Trifluormethyliodonium-Reagenzien, also mit einer vollständig gespaltenen I-O-Bindung.E sw urde gezeigt, dass sich die neuen Komplexe zur Trifluormethylierung von para-Toluolsulfonat unter aprotischen Bedingungen eignen.

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“…There are reports available in the literature concerning the synthetic and structural aspects of organic derivatives of zirconium (IV). [11][12][13][14][15] The metal-organic framework of zirconium (IV) complexes are generally developed by the interaction of zirconium alkoxides and zirconium tetrachloride with various potential organic ligands in different stoichiometric ratios in anhydrous media. The metalorganic framework of zirconium (IV) complexes possess various catalytic and technological applications.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Synthesis, Characterization and Antimicrobial Activity of Zirconium (IV) Complexes

Sharma¹,

Jain²,

Saxena³

2012

Journal of the Korean Chemical Society

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ABSTRACT. Heteroleptic complexes of zirconium (IV) derived from bulky Schiff base ligands containing a sulphur atom and oximes of heterocyclic β-diketones of the general formula ZrLL' (where LH 2 = , R=-C 6 H 5 , -C 6 H 4 Cl(p) and L'H 2 = , R' = -CH 2 CH 3 , -C 6 H 5 , -C 6 H 4 Cl (p) were prepared by the reactions of zirconium tetrachloride with disodium salts of Schiff bases (L Na 2 ) and oximes of heterocyclic β-diketones (L' Na 2 ) in 1:1:1 molar ratio in dry refluxing THF. The structures of these monomeric zirconium (IV) complexes were elucidated with the help of elemental analysis, molecular weight measurements, spectroscopic (IR, NMR and mass) studies. A distorted trigonal bipyramidal geometry may be suggested for these heteroleptic zirconium (IV) complexes. The ligands (bulky Schiff base ligands containing a sulphur atom and oximes of heterocyclic β-diketones) and their heteroleptic complexes of zirconium (IV) were screened against A. flavus, P. aeruginesa and E. coli.

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Titanium and zirconium complexes that contain a tridentate bis(phenolato) ligand of the [OOO]-type

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A Tunable Trifluoromethyliodonium Reagent

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Ein abstimmbares Trifluormethyliodonium‐Reagenz

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